Ион - радий
Cтраница 3
Одинаковая зависимость от рН адсорбции стеклом ионов радия ( рис. 192) и одновалентного таллия ( рис. 121) позволяет полагать, что механизм адсорбции обоих ионов, по-видимому, одинаков. В этом случае не меняется характер адсорбции во всем интервале значений рН; для обоих этих элементов характерно отсутствие гидролиза их соединений. Таким образом, изменение рН среды влияет на величину адсорбции не по причине изменения формы нахождения в растворе исследуемых элементов, а в результате изменения концентрации Н - ионов, конкурирующих с ионами радия и одновалентного таллия, с одной стороны, и подавляющих диссоциацию кремнекислых групп поверхности стекла - с другой. [31]
Одинаковая зависимость от рН адсорбции стеклом ионов радия ( рис. 114) и одновалентного таллия ( рис. 59) позволяет полагать, что механизм адсорбции обоих ионов, по-видимому, одинаков. В этом случае не меняется характер адсорбции во всем интервале значений рН; для обоих этих элементов характерно отсутствие гидролиза их соединений. Таким образом, изменение рН среды влияет на величину адсорбции не по причине изменения формы нахождения в растворе исследуемых элементов, а в результате изменения концентрации Н - ионов, конкурирующих с ионами радия и одновалентного таллия, с одной стороны, и подавляющих диссоциацию кремнекислых групп поверхности стекла - с другой. [32]
 |
Адсорбция ThB ( Pba12 и MsTh2 ( Ac2a на AgJ при 20 С. [33] |
Хотя большинство экспериментальных результатов, относящихся к переносу радиоактивных индикаторов заранее приготовленными осадками электролитов, согласуется с механизмом обмена с компенсирующими ионами, однако есть некоторые исключения. Например, радий захватывается заранее приготовленным сульфатом бария даже из растворов, содержащих избыток бариевых ионов, положительно заряжающих поверхность сульфата бария. Перенос в этом случае обусловливается изоморфным замещением ионов бария в решетке ионами радия. [34]
Следовательно, предположение о существенной роли диффузии в механизме достижения равновесия в случае расплавов неправильно. Для того чтобы решить вопрос, следует ли хотя бы в какой-либо степени учитывать процесс диффузии в твердой фазе, были поставлены опыты по определению коэффициента диффузии радия и его изотопов ThX в кристаллах азотнокислого бария. С этой целью на поверхность достаточно крупных кристаллов нитрата бария ( 200 - 210 ц) осаждались ионы радия и тория X. [35]
Таким образом, современное определение изоморфизма совершенно не требует химической аналогии у изоморфных веществ. Поскольку химически аналогичные вещества имеют однотипную химическую формулу, они будут изоморфными в широком и узком смысле слова, если размеры и поляризуемости строящих их частиц оказываются достаточно близкими. Когда два элемента проявляют полную химическую аналогию, то это обусловливается тем, что образуемые ими ионы имеют одинаковую структуру внешней электронной оболочки и не очень сильно отличающиеся радиусы и поляризуемости. Если при одинаковой внешней электронной оболочке радиусы ионов этих элементов очень близки, то эти элементы будут изоморфны во всех или почти всех своих соединениях. Так, например, радиус иона бария, равный 1.43 А, очень близок к радиусу иона радия, равному 1.52 А. Действительно, до сих пор не удалось найти ни одного соединения, в котором радий и барий были бы не изоморфны в узком смысле слова, несмотря на то, что исследовано было несколько десятков соединений. У элементов, стоящих в одной и той же подгруппе периодической системы, изоморфные соотношения в основном определяются разницей их радиусов. [36]
Эта зависимость для адсорбции радия на стекле была установлена А. Одинаковая зависимость адсорбции на стекле от рН раствора ионов радия и одновалентного таллия позволяет предполагать, что механизм адсорбции для обоих ионов, по-видимому, одинаков. В этом случае не меняется характер адсорбции во всем интервале рН, и для этих элементов является характерным отсутствие гидролиза их соединений. Поэтому изменение рН среды воздействует на величину адсорбции не из-за изменения формы нахождения в растворе соединений исследуемых элементов, а непосредственно в результате изменения в растворе концентрации ионов Н, конкурирующих с ионами радия и одновалентного таллия. [37]
Страницы: 1 2 3