Cтраница 1
Вычисление статистической суммы по внутримолекулярным состояниям и ее производных по температуре непосредственным суммированием по уровням энергии молекулы является наиболее точным методом расчета, свободным от каких-либо допущений и предположений. В связи с этим в ряде работ на основании тех или иных допущений были разработаны различные приближенные методы расчета, в которых суммы в уравнениях (11.28) (11.29), а также соответствующие составляющие в значениях Ф и S T заменяются простыми явными функциями температуры и молекулярных постоянных и могут быть вычислены непосредственно или же найдены по вспомогательным таблицам. [1]
Вычисление статистической суммы (5.4.2) проводится непосредственно. [2]
Вычисление отдельных статистических сумм для каждого тина энергии обычно проводится с помощью приближенных уравнений статистической и квантовой механики. [3]
При вычислении статистических сумм в уравнениях (11.16) суммирование по г проводится последовательно по мере возрастания энергии электронных состояний независимо от величины п; при этом суммы должны быть оборваны на состояниях, для которых п ятах. Однако такой способ расчета менее удобен для практических целей. [4]
При вычислении статистических сумм для колебательного движения каждое нормальное колебание считают гармоническим. [5]
При вычислении статистических сумм Z и С для активированного комплекса следует иметь в виду, что, как уже отмечалось, число степеней свободы, которое необходимо при этом учитывать, на единицу меньше, чем для устойчивой молекулы, содержащей такое же число атомов. [6]
При вычислении статистических сумм Bj надо иметь в виду, что для малых плотностей, в частности, для свободного атома, такие суммы расходятся. В практических расчетах проводят обрезание статистических сумм, отбрасывая высоковозбужденные состояния или уменьшая их роль. [7]
При вычислении статистической суммы атома или иона необходимо учитывать все состояния. [8]
При вычислении статистических сумм молекулы по уравнению ( 6 - 38) предполагается, что общая энергия Е молекулы разделяется на поступательную Et, вращательную Ег, колебательную Ev и электронную Ее: Е Et Ег Е ЕС - При этом упрощенном предположении общие статистические суммы молекулы Q могут быть разделены на суммы, соответствующие только поступательной Qt, вращательной Qr, колебательной QK и электронной Qe энергиям. [9]
При вычислении статистических сумм внутренних степеней свободы компонент воздуха были использованы спектроскопические постоянные для молекул и атомов из ряда журнальных статей и монографий, опубликованных до 1956 г. Список этих постоянных приводится ниже. [10]
Как при вычислении статистических сумм, так и при вычислении энергии мы полностью пренебрегаем появлением ионов молекул, так как потенциал ионизации молекул значительно выше соответствующей энергии диссоциации. Вследствие этого при температурах, при которых ионизация становится заметной, почти все молекулы будут уже диссоциированы. [11]
Отметим, что вычисление статистической суммы такой системы, так же, как и усреднение ее характеристик, может проводиться не только в поворотно-изомерном приближении, но и для любой непрерывной потенциальной кривой. Суммирование в (4.45), (4.46) должно быть заменено в этом случае интегрированием. [12]
Таким образом, вычисление ротамерной статистической суммы сводится к нахождению максимального корня матрицы AI. [13]
Даже в рамках модели Изинга вычисление статистической суммы с гамильтонианом (9.7) представляет задачу чрезвычайной трудности. Эта задача была решена точно для одномерной [51] и двухмерной решетки [52], причем в последнем случае - только для сплава эквиатомного состава. Поэтому при вычислении статистической суммы в трехмерном случае приходится прибегать к приближенным методам расчета. [14]
В первую очередь мы займемся вычислением статистической суммы днк - канонического равновесного ансамбля молекул, откуда по стандартным формулам легко получить все термодинамические функции. [15]