Вычисление - теплоемкость
Cтраница 3
Это расхождение было приписано неточности определения частоты ve в работе [3277] ( v9 473 см-1) и отсутствию учета ангармоничности колебаний при вычислении теплоемкости СРаСЬ по молекулярным постоянным. Следует отметить, что дальнейшие исследования колебательного спектра СРаСЬ [1117, 1921] ( см. стр. Мейзи значение частоты v9 весьма близко к действительному. [31]
С), поэтому совпадение результатов в области испытанных температур не является достаточным основанием для далеко идущей экстраполяции. Сравнение теплоемкостей в наиболее надежной области температур ( 0 - 150 С) показывает, что колорадские сланцы имеют несколько большую теплоемкость, чем прибалтийские. Вычисление теплоемкостей в области температур 20 и 250 С по уравнениям ( 2) и ( 3) является уже значительной экстраполяцаеи опытных данных. Хотя полученные таким путем величины теплоемкостей и не обнаруживают больших расхождений, все же эти расхождения имеются и определяются разными найденными температурными коэффициентами уравнения теплоемкостей. [32]
Эйнштейна и Дебая, деленные на R и отнесенные к одной колебательной степени свободы. Приведенные в этих таблицах значения функций теплоемкостей Эйнштейна и Дебая остаются справедливыми при изменении величины экспериментального значения R. При вычислении теплоемкостей конкретных веществ приведенные функции теплоемкостей должны быть умножены на соответствующее число степеней свободы. На рис. II.4 для сравнения приведены две функции теплоемкостей, вычисленные для различных характеристических колебательных частот. [33]
Наибольший практический интерес представляет случай ( б) [ уравнения ( II. Поскольку, однако, в этом случае объем системы неизвестен и должен [ в противоположность случаю ( а) ] определяться из соотношений статистической механики, то это приводит к еще большему усложнению и без того довольно сложной теоретической задачи. Поэтому при вычислении теплоемкости при постоянном числе частиц целесообразно исходить всегда из более простого случая ( а) [ уравнения ( II. [34]
 |
Теплоемкость жидкого пропилена. [35] |
Методы расчета теплоемкости жидкостей делятся на четыре основные категории: 1) теоретические; 2) групповых составляющих; 3) основанные на принципе соответственных состояний и 4) основанные на использовании термодинамического цикла Ватсона. Методы каждой категории, кроме первой, описываются ниже, а в конце раздела даются рекомендации. Теоретические методы основаны на вычислении теплоемкости жидкостей при постоянном объеме посредством раздельного рассмотрения каждого типа аккумулирования энергии. Надежных расчетных методик для нужд инженеров не создано, хотя Бонди [8, 9] предложил несколько полезных приближений, которые особенно ценны для высокомолекулярных жидкостей и полимеров. [36]
Основываясь на таком рассуждении, были введены элементарные понятия квантовой и статистической механики для интерпретации эмпирической стороны классической термодинамики. Квантовое представление об энергетических уровнях использовано для интерпретации внутренней энергии. Статистические теории приведены для того, чтобы показать, что термодинамические энергии и энтропия являются средними или статистическими свойствами системы в целом. Это позволяет понять основные положения второго закона, обоснование третьего закона и шкалу абсолютных энтропии. Также представлены методы вычисления теплоемкости и абсолютной энтропии идеальных газов. Численные значения абсолютной энтропии особенно важны для анализа систем с химическими реакциями. После рассмотрения этих основных положений технические применения даны в виде обычных термодинамических соотношений. [37]
В большинстве методов определения теплоемкости для достижения наиболее высоких температур используются именно взрывы газовых смесей. Теплоемкости могут быть, однако, вычислены теоретически из спектроскопических данных. Дэвид [45] указывает на то, что в применении к теории горения эти весьма точные теоретические значения следует предпочесть сомнительным экспериментальным данным. Для вычисления температуры пламени и подведения теплового баланса теперь обычно употребляются величины теплоемкостей, найденные из микроскопических молекулярных констант. Детальное изложение вопроса о методах вычисления теплоемкостей и других термодинамических величин выходит за рамки настоящей монографии; интересующихся отсылаем к книгам по термодинамике. [38]
До сих пор при рассмотрении свойств атомов или молекул газа предполагалось, что их размеры очень малы. Поэтому в расчетах учитывалась лишь кинетическая энергия поступательного движения, а кинетическая энергия вращательного движения считалась пренебрежимо малой. Согласие расчетов с экспериментом при вычислении теплоемкости одноатомных газов показывает, что для них такое предположение оказывается справедливым. Поскольку теплоемкости многоатомных газов оказываются большими, чем следует из расчетов при учете только кинетической энергии поступательного движения молекул, можно предположить, что внутренняя энергия молекулярных газов складывается из кинетической энергии поступательного движения молекул и кинетической энергии их вращательного движения. [39]
Страницы: 1 2 3