Cтраница 1
Вычисление термодинамических функций, как, например, изобарного потенциала Ф при помощи различных уравнений состояния реальных газов, содержащих ряд вириальных коэффициентов, сопряжено с очень большими затруднениями, а в отдельных случаях является невозможным. Применяя для вычисления термодинамических функций и отдельных процессов даже наиболее простое уравнение Ван-дер - Ваальса, мы получаем, сложные и громоздкие формулы для расчета, не отличающиеся достаточной точностью. [1]
Вычисление термодинамических функций многочастичных систем в общем случае связано с большими трудностями. Поэтому в статистической физике существуют различные приближенные методы их вычисления. Здесь мы изложим два таких метода. [2]
Проблема вычисления термодинамических функций для смеси реальных газов при высоких давлениях в настоящее время еще не решена полностью. Однако во многих случаях удовлетворительные результаты могут быть получены при помощи излагаемой ниже методики расчетов. [3]
Задача вычисления термодинамических функций сильно взаимодействующей квантовой плазмы является весьма сложной и в общем виде до настоящего времени не решена. [4]
Методика вычисления термодинамических функций для молекул с внутренним вращением изложена в предыдущей главе. [5]
При вычислении термодинамических функций составляющие возбужденных электронных состояний молекулы Н2О вычислялись по уравнениям (11.120) и (11.121) на основании значений статистических весов и энергий возбуждения, приведенных в табл. 34, и в предположении, что для всех электронных состояний Н2О статистические суммы по колебательно-вращательным уровням одинаковы. [6]
При вычислении термодинамических функций необходимо тогда использовать полные релятивистские выражения для энергии и импульса электронов. С другой стороны, плотности могут вырасти настолько, что среднее число частиц в ячейке фазового пространства приближается к единице. При этом необходимо учитывать принцип Паули для электронов ( спин 1 / 2), число которых в ячейке фазового пространства равно либо нулю, либо единице. [7]
При вычислении термодинамических функций FCN для первого издания Справочника использовались те же значения молекулярных постоянных, на которых основаны расчеты Лафта [2673], за исключением величины ГС-F, принятой равной 1 27 А, в то время как в работе [2673] принималось значение 1 30 А. [8]
При вычислении термодинамических функций двухатомного водорода, приведенных в табл. 10 ( II), возбужденные электронные состояния молекулы На не учитывались в связи с тем, что энергии возбуждения этих состояний весьма велики ( превышают. Однако, поскольку число возбужденных электронных состояний На велико, вклад этих состояний в значение Ф Т достигает 0 07 кал / моль - град при 20 000 К. [9]
При вычислении поступательных составляющих термодинамических функций Н2О принималось: Аф 1 3350 кал / моль - град и AS 6 3031 кал / моль-град. [10]
При вычислении термодинамических функций дефектного кристалла очень важное значение имеет вопрос о выборе его компонентов. [11]
При вычислении поступательных составляющих термодинамических функций ОН постоянные Лф и AS принимались равными 1 16336 и 6 13156 кал / молъ-град, соответственно. [12]
При этом вычисление термодинамических функций для смешения основывается на теории Флори - Хаггинса. [13]
Исследования по вычислению термодинамических функций на основании молекулярных, спектроскопических и термохимических данных систематиче-чески ведутся И. Н. Годневым и сотрудниками. В работах Л. В. Гурвича уточнены методы расчета термодинамических функций веществ в состоянии идеального газа при высоких температурах, проведен критический анализ результатов изучения молекулярных констант многих десятков веществ. На основании полученных данных удалось вычислить свойства свыше 200 газов для температур от комнатных до 6000 - 20 000 К. Более чем для 80 веществ расчеты выполнены впервые, а для остальных - для более высоких температур с применением предложенных методов вычисления, что позволило существенно повысить их точность. [14]
Исследования по вычислению термодинамических функций на основании молекулярных, спектроскопических и термохимических данных систематиче-чески ведутся И. Н. Годневым и сотрудниками. В работах Л. В. Гурвича уточнены методы расчета термодинамических функций веществ в состоянии идеального газа при высоких температурах, проведен критический анализ результатов изучения молекулярных констант многих десятков веществ. На основании полученных данных удалось вычислить свойства свыше 200 газов для температур от комнатных до 6000 - 20 000 К - Более чем для 80 веществ расчеты выполнены впервые, а для остальных - для более высоких температур с применением предложенных методов вычисления, что позволило существенно повысить их точность. [15]