Cтраница 3
В нашей лаборатории разработаны методы, позволяющие проводить окислительно-восстановительные реакции в видимой части спектра с использованием красителей в качестве сенсибилизаторов. Применением этой техники к полимерам можно фотохимически сшить полимер или разрушить поперечные связи в нем изменением окисленного состояния определенных групп. Так желатин, содержащий ион бихромата, краситель и соединение, которое служит донором электронов только для свето-возбужденного красителя, сшивается в видимой части спектра. Это является результатом фотовосстановления иона хромата в ион хрома, который обусловливает сшивание полимера. Аналогичным образом, полпакриламид, который был сшит в результате образования комплекса с ионом ртути и сенсибилизирован, будет быстро распадаться под влиянием облучения видимой частью спектра, вследствие фотовосстановления иона двухвалентной ртути в ион одновалентной ртути. Меркаптаны фотоокисляются в присутствии сенсибилизирующих красителей. Полимеры, содержащие тиольные группы, также сшиваются фотоокислением в присутствии сенсибилизирующих красителей. Процесс может стать обратимым при использовании ультра-фиолетового излучения далекой части спектра. [31]
Таким образом область практически постоянного диффузионного тока получается до тех пор, пока достигается потенциал, при котором течет заметный ток вследствие растворения ртути в среде, не содержащей хлор-ионов. То же явление наблюдается с люг бым веществом, образующим устойчивый комплекс ртути или нерастворимую соль ртути. Конечно, по мере уменьшения растворимости или увеличения устойчивости образованного комплекса соли ртути волна получается при более отрицательном потенциале. Использование анодных волн применяется для количественного определения ионов галоидов, сульфитов, тносульфатов, сульфидов, цианидов, гидроокисей, роданидов и также органических соединений, содержащих группу сульфгидрила, подобно цистеину. Иногда встречаются затруднения вследствие образования пленки нерастворимой соли на поверхности капельного электрода. Такая пленка прекращает доступ ионов одновалентной ртути, в результате чего получается неправильная волна, которая не определяется скоростью диффузии и не пропорциональна концентрации. Например, иодид в очень разбавленном растворе ( 10 - 3 М) дает плавную анодную волну, но при высоких концентрациях получается очень неправильная волна. [32]