Cтраница 4
Приблизительное совпадение теоретических вычислений с результатами эксперимента в этом и ряде подобных случаев дает качественное подтверждение того, что гелеобразование связано с возникновением бесконечно большой сетчатой молекулы. [46]
Не касаясь теоретических вычислений, произведенных рядом авторов [3] и показавших малую вероятность справедливости соотношения Штаудингера, имеются экспериментальные исследования, не согласующиеся с законом вязкости. Здесь следует указать исследования вязкости растворов низкомолекулярных соединений известного строения и в особен-нвсти позднейшее чрезвычайно тщательное исследование К. [47]
Приблизительное совпадение теоретических вычислений с результатами эксперимента в этом и ряде подобных случаев дает качественное подтверждение того, что гелеобразование связано с возникновением бесконечно большой сетчатой молекулы. [48]
Дальнейший прогресс теоретического вычисления скоростей простых реакций требует в первую очередь не так уточнения статистико-механических расчетов, как улучшения методов решения квантово-механической части задачи. [49]
Поскольку, согласно теоретическим вычислениям, энергетическая зона вблизи границы Ферми имеет примерно нормальный вид [ см. (8.7) ], то можно грубо считать это число равным эффективной массе электрона. Форма энергетической зоны была оценена Джонсом [79] из формы зоны Бриллюэна. Более точные вычисления были проведены Кратером и др., которые исходили из волновых функций 3d - и 3s - co - стояний. Эти результаты находятся в прекрасном согласии с экспериментальными данными Рейна, а также Кеезома и Кока. Измерения Эстермана и др. дают значение у, лежащее выше, а Корака и др. - несколько ниже этой величины. [50]
Вопрос о теоретическом вычислении и предсказании реальных взаимных ориентировок в настоящее время чрезвычайно затруднителен. Это связано с тем, что в настоящее время остается нерешенным ряд проблем в области химической связи в кристаллах и механизма роста кристаллов, которые следует учитывать при решении задачи о взаимных ориентировках. Однако задача определения индексов сопрягающихся кристаллографических направлений или плоскостей становится сравнительно простой для тех случаев, когда имеет место размерное соответствие сопрягающихся кристаллографических элементов. Тогда сложная физическая проблема ориентированной кристаллизации заменяется чисто геометрической: требование ориентационного и размерного соответствий является геометрическим выражением физического критерия минимума свободной энергии. [51]
Вопрос о теоретическом вычислении величин ON рассматривается во многих работах и мы можем здесь лишь коротко на нем остановиться. Каррингтон [20] предложил применять то же уравнение Мак-Коннела, которое с успехом применяется для расщепления на водороде, с близкой QN 25 3 2 3 в. Сопоставляя разные экспериментальные данные, мы нашли, что для большинства ароматических гетероциклических соединений N 23 - 27 э с рм по Хюккелю и 20 - 26 э с PN по Мак-Лаклану. [52]