Ион - циан
Cтраница 3
Так, Si ( IV) или P ( V) дают устойчивые и характерные гексацидо-комплексы с ионами фтора, но не дают соответствующих комплексов ни с ионами других галогенов, ни с ионами циана или родана. Алюминий ( III) легко образует ионы A1F63 -, но не дает подобного типа комплексов с другими галогенами. Мез [ А1 ( С204) з ]), но не дает характерных комплексов шестерного типа с ионом циана. Железо ( III) дает прочные гексацидо-комплексы с ионами фтора и с ионами циана или родана, но для него не характерны гексацидо-комплексы с ионами хлора, брома или иода. Золото ( III) в большинстве образуемых им комплексов типа двойных солей показывает к. Подобного же рода гексанитратосоли характерны для ряда редкоземельных элементов. [31]
 |
Коэффициент распределения хлорного железа между органическими растворителями и соляной кислотой. [32] |
Еще большие возможности появляются при использовании комплексообразователей. Комплексообразователями могут служить ионы циана и родана, пиридин, ацетилацетон, 8-оксихинолин, бензоилацетон, монофторацетилацетон, трифторацетилацетон, ди-тизон, диэтилдитиокарбамат, купферрон, трибутилфосфат и много других органических веществ. Образуемые с рядом перечисленных веществ внутрикомплексные соединения хорошо растворимы в органических растворителях и плохо растворимы в воде. [33]
Кроме описанных в статье Посона реакций эдектрофилыюго и радикального замещения, в ядре ферроцена осуществлена реакция цианирования ферроцена ( или феррициний-катиона) действием синильной кислоты в присутствии окислителя - хлорного железа. Сначала происходит присоединение иона циана по железу ( что выражается в увеличении концентрации водородного иона), затем цианогруппа мигрирует в ядро. Дизамещение приводит к 1, Г - дицианоферроцену. [34]
Кроме описанных в статье Посона реакций электрофильного и радикального замещения, в ядре ферроцена осуществлена реакция цианирования ферроцена ( или феррициний-катиона) действием синильной кислоты в присутствии окислителя - хлорного железа. Сначала происходит присоединение иона циана по железу ( что выражается в увеличении концентрации водородного иона), затем цианогруппа мигрирует в ядро. Дизамещение приводит к 1, Г - дицианоферроцену. [35]
Эти комплексные цианиды, которые называют циановыми солями, диссоциируют в. Они не образуют ионов циана. С этим связана их относительно небольшая токсичность по сравнению с цианистыми солями щелочных металлов. [36]
 |
Зависимость стационарного потенциала палладия от концентрацииKCN в растворе Б. [37] |
С ростом концентрации цианистого калия выход металла по току снижается, а при достижении концентрации, достаточной для связывания в комплекс всего палладия, выделение металла не происходит. Следовательно, достаточно обоснованно можно считать, что ионы циана препятствуют выделению металлического палладия. Между тем, как показали исследования анодного процесса, эти ионы способствуют, хотя и незначительно, ионизации палладиевого анода в щелочном растворе. [38]
Так как сильноосновные аниониты способны адсорбировать или обменивать ионы циана, то цианидную форму сильноосновных анионитов можно использовать для осаждения ионов никеля, кобальта, цинка и меди. Применение колонны GN-анионита аналогично рассмотренному выше применению осадителя для катионов сероводородной группы. [39]
Так как сильноосновные аниониты способны адсорбировать или обменивать ионы циана, то цианидную форму сильноосновных анионитов можно использовать для осаждения ионов никеля, кобальта, цинка и меди. Применение колонны CN-анионита аналогично рассмотренному выше применению осадителя для катионов сероводородной группы. [40]
Перегруппировка бензи-ловой кислоты описана во всех элементарных учебниках ( см., например, Виланд-Гаттерман [1530]); она проводится путем нагревания бензила с водно-спиртовым раствором щелочи, причем часто она проходит очень плохо; причины этого явления долгое время оставались непонятными. Дильтей и Шейдту [1531], неудачный ход перегруппировки объясняется действием ионов циана, в присутствии которых бензил претерпевает гидролитическое расщепление, в результате чего превращается в бенз-альдегид и бензойную кислоту. Поэтому, если в бензиле, полученном из бензоина, содержатся еще следы синильной кислоты, применявшейся при получении этого последнего, реакция перегруппировки может дать отрицательные результаты [ см. примечание 124, стр. [41]
Если проба на азот, описанная выше, и проба на серу были отрицательны, то в одной части щелочного раствора после подкисле-ния азотной кислотой делают испытание на галоид. Но если проба на азот была положительной, то раствор содержит ион циана, и определение галоида было бы слишком сложно. Если присутствует сера, но нет азота, то сероводород может быть удален из подкисленного раствора кипячением, а выделившаяся сера, как обычно, отфильтрована. [42]
Связь С-С при катодном восстановлении расщепляется лишь в редких случаях. Например, 2 - и 4-цианпиридины в щелочном растворе образуют пиридин и ион циана. Бензонитрил [76] имеющий электроноакцепторные группы, подобные CN или СООН, в мета - или пара-положении по отношению к цианогруппе, также расщепляется с потерей иона циана. [43]
Связь С-С при катодном восстановлении расщепляется лишь в редких случаях. Например, 2 - и 4-цианпиридины в щелочном растворе образуют пиридин и ион циана. Бензонитрил [76], имеющий электроноакдепторные группы, подобные CN или COOJ в мета - или пара-положении по отношению к цианогруппе, также расщепляется с потерей иона циана. [44]
Свободные хлор и бром, выделяющиеся из нагреваемого раствора при обработке бикарбонатом натрия, дают ту же реакцию, что и анион цианистоводородной кислоты. Анион азотистой кислоты дает аналогичную реакцию, но он не мешает обнаружению иона циана, так как нитриты не разлагаются бикарбонатом натрия. [45]
Страницы: 1 2 3 4