Ион - циан
Cтраница 4
Цианиды других металлов или очень трудно растворимы в воде, или вовсе не растворяются в ней. Почти полной нерастворимостью цианида серебра пользуются для количественного определения как ионов серебра, так и ионов циана. Однако эти труднорастворимые цианиды часто обладают той особенностью, что они легко растворяются в растворах цианистых солей щелочных металлов. Это связано с тем, что они взаимодействуют с цианидами щелочных металлов, образуя комплексные соли. [46]
Возникновение таких соединений на поверхности катода и их малая растворимость, по-видимому, приводят к пассивированию электрода и торможению скорости электродного процесса. Об этом свидетельствуют понижение ветви / и перемещение ветви / / кривой в отрицательную сторону под действием ионов циана. Однако при определенном соотношении концентрации палладия и ионов циана в растворе пассивирование поверхности электрода вызывает повышение поляризации, но не приводит к уменьшению ее активной части катода, и поэтому величина предельного тока остается неизменной. С увеличением концентрации цианистого калия и повышением удельной скорости электрохимического восстановления палладия до ионов низшей валентности происходит уменьшение активной поверхности катода. [47]
Как видно из приведенных предположений, в их основу положена значительная адсорбционность различных лигандов. В связи с этим нужно отметить, что если такое мнение является в определенной мере обоснованным по отношению к ионам циана [29], то в литературе не приводится экспериментальных данных о повышенной адсорбционной способности ионов аммония или пиро-фосфата. Между тем покрытия, наносимые из электролитов, содержащих эти адденды, также отличаются мелкой кристаллической структурой. [48]
 |
Серебряный электрод. [49] |
В связи с тем что величина рН стоков влияет на скорость реакции окисления растворенных цианидов в цианаты и время окисления может колебаться от нескольких секунд до нескольких минут, скорость установления на электроде потенциала также должна лежать в указанных пределах, особенно при автоматическом регулировании подачи обезвреживающего реагента. Экспериментальные исследования, проведенные Азендорфом [22], подтвердили, что путем выбора соответствующего металлического измерительного электрода, обратимого по отношению к иону циана в растворе, и подбора определенной его формы можно добиться того, что время установления потенциала на электроде будет соответствовать продолжительности реакций обезвреживания цианидов. При интенсивном перемешивании их продолжительность составляет от 3 до 10 мин. [50]
Связь С-С при катодном восстановлении расщепляется лишь в редких случаях. Наиболее типичным примером реакции этого типа является отщепление нитрильной группы, связанной с ароматической системой [75], Например, 2 - и 4 - цианПиридины в щелочром растворе образуют пиридин и ион циана. Бензонитрил [76], / имеющий электреноакцепторные1 группы, подобные CN или СООН, в мета - или пара-положении по отношению к цианогруппе, также расщепляется с потерей иона циана. [51]
Таким образом, появление белого осадка цианистого серебра является признаком достижения точки эквивалентности. При этом титровании удобнее использовать в качестве индикатора осадок йодистого серебра, которое окрашено в желтый цвет. Вначале, при избытке ионов циана, йодистое серебро растворяется вследствие образования цианидного комплекса. При достижении точки эквивалентности йодистое серебро снова выпадает в осадок и раствор окрашивается в желтый цвет. [52]
Страницы: 1 2 3 4