Cтраница 1
Вязкость реакционной смеси за это время изменяется несколько раз: исходный продукт имеет низкую вязкость, расплав в середине процесса легко текучий, а в конце реакции вязкий. Температуру смеси снижают до 90 С и постепенно в нее добавляют 90 частей ( по массе) оксихлорида фосфора. Затем температуру реакции начинают постепенно повышать и выдерживают смесь 7 ч, при 130 - 140 С, 5 ч при 160 Си наконец, 30 ч при 145 С. В результате получается 500 частей ( по массе) продукта черного цвета, имеющего зернистую структуру. [1]
Вязкость реакционной смеси постепенно возрастает с повышением температуры в колбе. Как только температура смеси достигнет 130 С, в колбу добавляют 50 мл абсолютированного толуола для поддержания интенсивной перегонки. [2]
Например вязкость реакционной смеси может возрастать на несколько порядков что существенно изменяет гидродинамику реакционных потоков - и отражается на серостях элементарных стадий химического процесса из-за уменьшения скорости диффузии реагентов. Бели при этом процесс проводится в аппаратах трубчатого типа то изменение вязкости смеси приводит к изменении профиля скоростей реакционной массы что усложняет учет влияния распределения времени пребывания реагентов в аппарате на молекулярно-массовое распределение синтезируемого полимера. [3]
С целью уменьшения вязкости реакционной смеси для лучшего отделения гудрона необходимо добавлять к маслу разбавитель - керосиновый дистиллят пара-финистых нефтей. [4]
С глубиной процесса ( увеличением вязкости реакционной смеси) обрыв цепи контролируется диффузией макрорадикалов. [5]
Вследствие повышения концентрации полимера в системе вязкость реакционной смеси увеличивается, приводя к уменьшению подвижности растущих макрорадикалов. В результате скорость обрыва существенно снижается, в то же время скорость реакции роста остается практически постоянной, так что скорость полимеризации и степень полимеризации образующегося полимера одновременно возрастают. Система более не находится в стационарных условиях, и концентрация свободных радикалов возрастает. Увеличение скорости реакции ухудшает отвод теплоты полимеризации, что вызывает повышение температуры реакционной системы. При этом реакция автоускоряется, что может привести к термическому взрыву. [6]
![]() |
Кинетика полимеризации тетрагидрофурана ( 1 и изменение вязкости системы в ходе реакции ( 2 при 20 С ( М 7 моль / л. [ Et3O SbCljT ] Ы0 - 2 моль / л. [7] |
На рис. 11.22 приведен типичный пример изменения вязкости реакционной смеси при полимеризации тетрагидрофурана. Как видно из рисунка, наблюдается сильное возрастание вязкости реакционной смеси после того, как основная масса мономера уже заполимери-зовалась. Расчеты показывают ( их принцип см. ниже), что столь значительное возрастание вязкости не может быть отнесено за счет увеличения длины полимерных цепей и концентрации полимера в реакционной массе. Отметим, что наблюдаемый эффект не обусловлен тиксотропными свойствами исследуемой системы, так как при следующих друг за другом измерениях происходило возрастание вязкости, а не падение, как это должно было бы быть, если бы эффект был вызван структурными изменениями системы. [8]
При сульфировании серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида вязкость реакционной смеси не имеет решающего значения, так как S02 является разбавителем, эффективно снижающим вязкость реакционной массы. [9]
При более глубокой полимеризации наблюдаются отклонения из-за возрастания вязкости реакционной смеси при увеличении в ней концентрации полимера. Поэтому концентрация радикалов в системе возрастает и, соответственно, увеличивается скорость полимеризации. Это приводит к возникновению так называемого гель-эффекта ( студнеобразования) при 25 - 30 % степени полимеризации. [10]
Обычно целесообразно использовать спирт в качестве растворителя для снижения вязкости реакционной смеси. Процесс проводят при атмосферном давлении; его легко осуществлять непрерывно. Достигаются высокие степени превращения; поэтому рециркуляция технологических потоков, за исключением избытка спирта, не требуется. [11]
Если полимер растворим, то очень чувствительным является изменение вязкости реакционной смеси в зависимости от его концентрации. Хотя измерение вязкости легко осуществимо, тем не менее оно может быть использовано скорее для качественных определений, так как вязкость зависит не только от концентрации полимера, но и от степени полимеризации, что сильно затрудняет количественную обработку полученных данных. Поэтому измерение вязкости большей частью используют как критерий для определения, идет ли вообще полимеризация. [12]
Процесс проводят при значительном разбавлении сырья и карбамида для снижения вязкости реакционной смеси. Это облегчает ее транспорт по трубопроводам и отделение твердой фазы на стадии разделения. В качестве разбавителя используют спирты, кетоны, бензины и др. Скорость реакции комплексообразования значительно увеличивается при применении активаторов. [13]
Из приведенного выше следует, что на выбор оптимально типа мешалки влияет вязкость реакционной смеси и наличие внутр. [14]
![]() |
Физико-механические свойства различных пенопластов. [15] |