Cтраница 2
Для деталей сложной формы применяют электролит, содержащий 8 - 20 г / л станната натрия и 8 - 10 г / л едкого натра. При накоплении двухвалентных ионов олова в электролите получаются темные губчатые осадки. Избыток щелочи является также причиной обильного газовыделения и падения выхода по току; при недостатке свободной щелочи в растворе образуются осадки. [16]
Необходимым условием получения доброкачественных оловянно-цинковых покрытий является растворение анодов из сплава Sn-Zn или оловянных анодов ( при раздельных оловянных и цинковых анодах) с образованием четырехвалентных ионов олова. Накопление в электролите двухвалентных ионов олова приводит к получению недоброкачественных оловянноцинковых покрытий. [17]
Для предупреждения накопления в электролиге двухвалентных ионов олова оловянные аноды рекомендуется предварительно формировать, завешивать их в ванну под током или же после завешивания в ванну осуществлять электролиз пои повышенной плотности тока до тех пор, пока на поверхности анодов не возникнет золотисто-желтая пассивная пленка. В таком состоянии при сниженной плотности тока аноды растворяются и в электролит переходят четырехвалентные ионы олова. Оловянные аноды часто заменяют нерастворимыми железными или никелевыми. В последнем случае крайне нежелательно присутствие в электролите ионов хлора. [18]
Помимо дифосфатных предложены электролиты лужения на основе триполифосфата КзРзОщ, который является более дешевым продуктом. Присутствие в растворе KI предотвращает окисление двухвалентных ионов олова. Заметная поляризация катода в указанном электролите отмечается при низких плотностях тока - 0 1 - 0 2 А / дм2 и лишь незначительно изменяется при повышении ее до рабочего режима. Это указывает на сравнительно невысокую рассеивающую способность. [19]
При несоблюдении этого правила электролит обогащается двухвалентными ионами олова за счет химического растворения анодов. [20]
При корректировании электролита олово следует вводить в виде стан-ната, а цинк - в виде комплексной цианистой соли. Электролит в процессе работы не должен содержать двухвалентных ионов олова. [21]
Благодаря этой пленке окиси, оловянный анод растворяется в форме четырехвалентных ионов, что обеспечивает получение плотных осадков на катоде. Появление на катоде губчатого осадка олова указывает на присутствие в электролите двухвалентных ионов олова. В этом случае необходимо электролит окислить и начать работу сначала. [22]
Признаком нормальной работы электролита является наличие желто-зеленой пленки на анодах При образовании пленки бурого цвета аноды пассивируются и их растворение прекращается. Если же на анодах пленка вообще отсутствует, то это значит, что в раствор переходят двухвалентные ионы олова, портящие электролит. Отсутствие пленки объясняется обычно недостаточной анодной плотностью тока. [23]
Темные губчатые осадки образуются при слишком высокой катодной плотности тока и большом содержании щелочи, а также при накоплении двухвалентных ионов олова. Накопление двухвалентных ионов олова связано с ненормальной работой анодов. Если же аноды приобретают темносерый цвет, что свидетельствует об образовании двухвалентных ионов, то их следует обработать в течение часа при плотности тока 4 - 5 а / дм2, пока они не приобретут желтовато-золотистый цвет, после чего анодную плотность тока необходимо снизить до нормальной величины. [24]
Кроме станната, в электролите должен содержаться едкий натр в свободном виде для облегчения растворения анодов. В электролит также добавляют уксусный натрий, который является буфером, поддерживающим постоянство рН, и перекись водорода, которая, выделяя кислород, окисляет двухвалентные ионы олова в четырехвалентные, содействуя этим нормальной работе электролита. [25]
Кроме станната, в электролите должен содержаться едкий натр в свободном виде для облегчения растворения анодов. В электролит также добавляют уксуснокислый натрий, который является буфером, поддерживающим постоянство значения рН, и перекись водорода, которая, выделяя кислород, окисляет двухвалентные ионы олова в четырехвалентные, содействуя этим нормальной работе электролита. [26]
Скорость этого растворения, очевидно, достаточна для того, чтобы удалить с поверхности катода зародыши губчатых образований на цинке ( ультрамикроны металлического цинка и неполностью окисленного цинка) в цинкатном электролите и вызвать появление двухвалентных ионов олова в станнатном электролите. [28]
Интересно отметить, - что если константа равновесия системы, состоящей из двух металлов и их простых ионов, может быть экспериментально найдена и если стандартный потенциал одного из этих металлов известен, то с помощью уравнения ( 37) можно вычислить стандартный потенциал другого металла. Мелко раздробленные олово и свинец встряхивались в растворе, содержащем перхлораты свинца и олова, до тех пор, пока не было достигнуто равновесие; затем посредством анализа этого раствора определялось отношение концентраций ионов свинца и двухвалентных ионов олова. Так как стандартный потенциал свинца известен, то можно было рассчитать стандартный потенциал олова. [29]
Темные губчатые осадки образуются при слишком высокой катодной плотности тока и большом содержании щелочи, а также при накоплении двухвалентных ионов олова. Накопление двухвалентных ионов олова связано с ненормальной работой анодов. Если же аноды приобретают темносерый цвет, что свидетельствует об образовании двухвалентных ионов, то их следует обработать в течение часа при плотности тока 4 - 5 а / дм2, пока они не приобретут желтовато-золотистый цвет, после чего анодную плотность тока необходимо снизить до нормальной величины. [30]