Двухвалентный ион - олово
Cтраница 3
В промышленности применяют электролит на основе соединений натрия состава ( г / л): 50 - 100 Na2Sn ( OH) 6, 10 - 15 NaOH ( своб. Выход металла по току при малых плотностях тока составляет 70 - 80 %, снижаясь до 50 - 60 % с повышением плотности тока. Для устранения небольших количеств двухвалентных ионов олова, которые все же могут появиться в электролите, в него периодически добавляют 1 - 3 мл / л пероксида водорода. [31]
 |
Дифференциальная кривая поглощения фосфора КВг - Sn. [32] |
Анализ полученных нами экспериментальных данных приводит к выводу, что в щелочно-галоидных фосфорах, активированных оловом, центрами, ответственными за селективное поглощение активатора, являются ионы Sn, взаимодействующие с соседними ионами решетки основного вещества. Подобно активаторам Ag, Cu и Ni ионы Sn в щелочно-галоидных фосфорах также могут служить в качестве ловушек электронов и превращаться при их захвате в Sn либо в квазинейтральные атомы олова. Образованием подобных центров под действием рентгеновых лучей вызвано падение поглощения в спектральных полосах двухвалентных ионов олова и возникновение новых полос, обусловленных селективной абсорбцией света указанными центрами. [33]
Дифосфатные электролиты отличаются от других щелочных тем, что доброкачественные покрытия получаются в них только при разряде олова из двухвалентных ионов. Это обстоятельство приводит к повышению скорости осаждения металла за счет большего электрохимического эквивалента. Присутствие ПАВ является обязательным условием формирования компактных, относительно равномерных по толщине покрытий. Обычно вводят комбинацию добавок, которые не только улучшают структуру осадка, но и предотвращают окисление двухвалентных ионов олова до четырехвалентных, а также пассивирование анода. В дифосфатных электролитах возможно получение покрытий, легированных 0 08 - 0 5 % сурьмы, висмута. [34]
Щелочные электролиты обладают высокой рассеивающей способностью. Полученные в них осадки отличаются очень мелкой структурой. Однако эти электролиты обладают и существенными недостатками: незначительным выходом по току ( около 70 %) и в два раза меньшим значением электрохимического эквивалента, чем у кислых электролитов. Кроме того, щелочные электролиты отличаются склонностью к образованию губчатых осадков, особенно при отложении более толстых слоев. Аноды в этих электролитах при определенных условиях растворяются с образованием двухвалентных ионов олова, которые в электролите играют отрицательную роль, вызывая образование губчатых осадков. Щелочные электролиты могут удовлетворительно работать только при повышенных температурах, при которых ускоряется процесс образования из щелочи карбонатов в результате взаимодействия с углекислотой воздуха. Все это вызывает неустойчивую работу электролита и необходимость частых корректировок. Большинство щелочных электролитов допускает применение небольших плотностей тока. [35]
Некоторые из этих веществ, как упоминалось выше, являются комплексообразующими агентами, другие действуют как ингибиторы коррозии или как катодные деполяризаторы. Пищевые продукты с малым содержанием веществ-ингибиторов и высоким содержанием веществ-деполяризаторов могут вызвать более сильную коррозию пищевых сосудов, чем продукты с высокой кислотностью. Из-за присутствия органических деполяризаторов коррозия оловянного покрытия на внутренней поверхности сосудов обычно происходит при отсутствии или очень небольшом выделении водорода. Замечено, что, после того как оловянное покрытие полностью прокорродирует, дальнейшая коррозия обычно сопровождается выделением водорода. Причина такого поведения точно не установлена, ее можно связать с тем, что ионы Sn2, которые известны как ингибиторы коррозии железа в кислотах, повышают перенапряжение выделения водорода, способствуя этим восстановлению органических веществ на железном катоде. Двухвалентные ионы олова непрерывно образуются на поверхности железа в процессе коррозии слоя олова, однако после его полного растворения их становится недостаточно. Возможно также, что при разности потенциалов пары Fe-Sn происходит адсорбция и восстановление органических деполяризаторов на катодных участках, а при меньших разностях потенциалов эти процессы не имеют места. Консервные банки могут разрушаться также вследствие так называемого водородного вспучивания в результате возникновения внутри банки значительного давления водорода. [36]
Страницы: 1 2 3