Циклический ион

Cтраница 2

Однако мы не утверждаем, что гипотеза об образовании циклического иона неверна. [16]

ИК-спектр Ca BaSi3O9 ( прессовка в КВг, 4 мг. [17]

Независимая ( хотя и косвенная) проверка отнесения частот в спектре циклического иона Si309 может быть проведена путем сопоставления спектра плоского цикла со спектром аналогичного цикла в существенно неплоской конформации. Такие неплоские конформации хорошо известны для циклов Р309, S309 и даже Ge30 [32], но до настоящего времени не были описаны для циклов Si309, где отклонение от плоской конфигурации представляется, как правило, маловероятным вследствие сравнительно больших равновесных величин углов SiOSi. Можно было, однако, ожидать, что лабильность этих углов все же допускает образование неплоских циклов, обусловленное упаковочными соотношениями в катионной части структуры. [18]

Процесс элиминирования углеродного атома из положения 6 в виде формальдегида приводит к циклическому иону. Последующий распад приводит к удалению заместителя или образованию олефи-нового иона. [19]

Однако на примере бромирования этилена невозможно точно установить стереохимию процесса присоединения к циклическому иону галогенония, потому что любое присоединение ( и цис, и транс) к я-связи дает только 1 2-дибромэтан. [20]

После этого образуются промежуточные вещества, которые лучше всего описываются равновесием между циклическим ионом галогенония и ионом карбения. Положение этого равновесий определяется прежде всего стабилизацией этих ионов за счет эффектов заместителей. [21]

Реакция происходит как стереоспеци-фичное анти-присоединение, что указывает на механизм с образованием интермедиата типа циклического иона иодония ( см. разд. В реакцию вводились многие соединения, содержащие двойную связь, включая ех р-ненасыщенные кетоны. [22]

Этот механизм включает нуклеофильную атаку мономерной молекулой ( Б) любого из двух эквивалентных углеродных атомов концевого циклического иона триалкилоксония. [23]

Относительные скорости сольволиза ( о-метоксиалкил-п-бромбензолсульфонатов под действием уксусной кислоты3. [24]

Очевидно, что метоксигруппа может принимать участие в катализе только тогда, когда число атомов в циклическом ионе оксония равно пяти или шести. Промежуточные соединения с тремя, четырьмя или семью атомами в цикле вряд ли образуются, что сказывается на относительных скоростях гидролиза. В 50 % - ном водном диоксане константы скорости катализируемого ионами гидроксония гидролиза СН3ОСН2СН ( ОЕ1) 2 и CH3SCH2CH ( OEt) 2 соответственно равны 2 - 10 - 4 и 2 - 10 - 2 л / ( моль-с) при 25 С. [25]

Первой стадией циклизации диенонов является присоединение протона к аллильному радикалу с образованием непредельного иона карбония ( II), изомеризующегося в циклический ион ( III), который далее превращается в производное циклопентенона ( IV) с потерей протона. По аналогичному механизму протекает циклизация описанных выше диенонов и других соединений. [26]

Следует отметить, что ис-2 3-ацетаты Сахаров ( рибоза, ликсоза, аллоза, манноза) реагируют заметно медленнее тгаранс-2 3-ацетатов; в образующихся из этих Сахаров циклических ионах ( возникающий, например, из в-маннозы ион показан на рис. 6 - 42) все заместители при С-1, С-2 и С-3 занимают взаимное уыс-расположение. Попытка объяснить указанное различие позволяет сформулировать один в общем ценный эффект, согласно которому ыс-сочленению пяти - и шестп-членного циклов препятствует соседний yuc - заместитель в шести-членном кольце. [27]

Поскольку скорость гидролиза диметилацеталя метоксиуксусного альдегида на два порядка меньше, чем ацеталя метплтиоуксусного альдегида, а полярные константы метилтио - и метоксигруппы примерно равны, сильное изменение скорости нельзя отнести за счет индуктивных влияний, а можно объяснить лишь образованием циклического иона на стадии, определяющей скорости реакции. [28]

Циклический ион бромония образуется в процессе присоединения брома к алкенам. Бромониевые ионы, получающиеся при низкой температуре и в отсутствие сильных нуклеофилов, достаточно устойчивы, чтобы их можно было обнаружить и исследовать. Например, 1-бром - 2-фторэтан, реагируя с фторидом сурьмы ( У) ( SbF5), образует относительно устойчивый бромониевый ион. [29]

В таких случаях часто образуются циклические ионы, подобно тому как образуются первые промежуточные продукты при процессах сольволитичес-кого замещения или электрофильного присоединения с участием соседних групп. Раскрываются же циклические ионы непосредственно при нуклео-фильном замещении. [30]

Страницы: 1 2 3 4