Cтраница 3
При слишком больших константах устойчивости ( малых константах нестойкости) понятие свободных ионов металла в растворе комплекса практически теряет смысл. [31]
Задачу обычно облегчает то, что в присутствии хелатообразующего агента концентрация свободного иона металла очень низка и, следовательно, концентрации любых многоядерных частиц будут пренебрежимо малы. [32]
Кажущаяся константа устойчивости показывает отношение между концентрациями связанного в комплекс и свободного иона металла при каждой данной концентрации комплексов бра-зующего вещества. Это отношение меняется при меньших концентрациях комплексообразующего вещества в пользу свободного иона металла ( или аквакомплекса), при более высоких концентрациях - в пользу комплекса. [33]
Диссоциация устойчивого комплексного иона происходит в ничтожной степени и, следовательно, свободные ионы металла и лиганды в растворе практически отсутствуют. Следовательно, перевод в комплексное соединение приводит к маскированию соответствующих ионов. [34]
При этом очевидно, что увеличение концентрации комплексообразователя приведет к уменьшению концентрации свободных ионов металла и к дальнейшему повышению отрицательного электродного потенциала. [35]
Обнаружено, что электрон-электронное отталкивание в комплексах несколько меньше, чем в свободном ионе металла. [36]
Отсюда можно сделать вывод, что биологическую активность в водном растворе проявляет не свободный ион металла ( М), а его аквокомплекс [ М ( Н2Ов) ] или другие координационные соединения. [37]
Ошибки, обусловленные этими факторами, могут быть значительно уменьшены с помощью отделения свободных ионов металла через определенные промежутки времени после смешивания и экстраполяции на нулевое время. Этот метод особенно пригоден для изучения систем устойчивых комплексов, в которых концентрация свободных ионов металла слишком низка, чтобы ее можно было измерить обычными методами анализа. Поэтому концентрация носителя ( В) должна быть в значительном избытке по отношению к радиоактивным ионам В для того, чтобы обеспечить эффективное отделение последнего. [38]
Для бесцветных комплексов, значительно превышающих по прочности оксалатный комплекс железа, значение концентрации свободных ионов металла очень мало. В этих случаях рассмотренный метод ненадежен. [39]
В инертной системе, в которой может быть получена обратимая волна диффузионного тока для свободного иона металла в присутствии лиганда и без него, можно использовать метод конкурирующих реакций, даже в случае необратимого восстановления комплекса. Чтобы определить константу устойчивости ВА, необходим комплекс 23А с известной и примерно равной устойчивостью. [40]
Возможность применения ширин линий для определения констант устойчивости зависит от чувствительности ширины линии сигнала свободного иона металла или свободного лиганда к комплексообразованию. Для этого параметра можно записать уравнения, аналогичные уравнениям (9.3) или (9.7) для констант сверхтонкого взаимодействия метода ЯМР, которые решают с помощью обсуждавшихся выше методов. [41]
Каталитические токи можно использовать для определения констант устойчивости комплексов, если скорость каталитической реакции свободного иона металла значительно отличается от скорости процесса, в котором участвует соответствующий комплексный ион. При дальнейшем увеличении концентрации фосфорной кислоты ток падает до нуля. [42]
Другой предельный случай [4] наступает тогда, когда комплексные частицы восстанавливаются необратимо, концентрация свободных ионов металлов около электрода уменьшается вследствие их выделения и не обновляется в течение жизни капли, поскольку диссоциация комплекса протекает очень медленно. В этом случае на полярографической кривой образуются две волны, из которых первая соответствует восстановлению иона металла, вторая отвечает необратимому восстановлению комплексной частицы, если, конечно, последняя вообще способна восстанавливаться в данной области полярографических потенциалов. [43]
Если образовавшийся комплекс относительно слабый, вследствие чего в растворе присутствуют одновременно сравнимые концентрации свободных ионов металла, комплекса и комплексо-образующего вещества, то по высотам волн можно вычислить константы устойчивости. [44]
Малопрочные комплексы ионов определяемых металлов с анионами сильных кислот заметно диссоциируют в растворе с образованием свободных ионов металлов. Поэтому реакции образования окрашенных соединений ионов металлов с анионами сильных кислот целесообразно проводить в достаточно кислых средах. [45]