Изомерный ион
Cтраница 2
При действии щелочи на соль иона ВюШзМНз получается не BtoHi3OH2 -, а изомерный ион BioHisNHa стойкий к гидролизу. [16]
 |
Распределение зарядов. [17] |
Еще в 1947 г. Коулсон и Дьюар [261] показали, что попытки сравнения энергий изомерных ионов, IB которых положения атомов различны, совершенно несостоятельны. Поэтому опубликованные ранее расчеты методом МОХ [217] являются весьма неточными. В работе Огородника методом ССП МО первоначально рассчитана геометрия, а затем, с учетом этих данных, электронная структура ионов и свободного радикала. [18]
Несколько сложнее дело обстояло в тех случаях, когда одному пику в масс-спектре соответствовало несколько изомерных ионов. [19]
Фактор р отражает также влияние стереохимических факторов, которые весьма заметно сказываются на кислотной ионизации соответствующих изомерных ионов. [20]
В дальнейших рассуждениях не учитываются стерические факторы, которые также могут повлиять на равновесие между изомерными ионами. [21]
Карбонпй-ион представляет лабильную структуру, которая легко перестраивается путем 1 2-перемещения метильной группы или водородного атома с образованием изомерного иона. [22]
 |
Кислотные свойства изомерных аминсодержащих ионов. [23] |
Гринбергу и А. И. Стеценко 33 удалось показать, что эти установленные на диакво-ионах указанного состава закономерности не выдерживаются для геометрически изомерных ионов, в которых источником кислотной функции является не координированная молекула воды, а координированная при Pt ( II) молекула гидроксиламина. [24]
Гринбергу и А. И. Стеценко 33 удалось показать, что эти установленные на диакво-ионах указанного состава закономерности не выдерживаются для геометрически изомерных ионов, в которых источником кислотной функции является не координированная молекула воды, а координированная при Pt ( II) молекула гидроксилампна. [25]
В этом случае переход от иона с СНз-группой у кольцевого з / э2 - гибрид-ного атома углерода аллильной системы к изомерному иону с ( СН3) зС - группой в том же положении вызывает изменение свободной энергии на 1 8 кал / моль. [26]
В изображенной схеме приведены по одному структурному изомеру каждого иона, хотя во многих случаях отдельный пик спектра может быть обусловлен двумя или более изомерными ионами. В известной степени это упрощение схемы является произвольным. [27]
Растворение гексаметилбензола Дьюара в сильных кислотах ( HF - BF3 [475, 476], HSO3F - SbFs [164]) при - 80 приводит к равновесной смеси изомерных ионов ( 155) и ( 156) в соотношении - 1: 3 ( ср. [28]
Для 1 - Х-12345, 6-тексаметилбензоланиевых волов с такими электроотрицательными заместителями X, как NO2 [113, 116], SO3H [117] и СНСЬ [104], не наблюдается образования изомерных ионов вплоть до температур, при которых происходит разложение этих ионов, что могло бы служить указанием на большую устойчивость 1 - Х - изо-меров с указанным набором заместителей по сравнению с 3 - Х - изомеря-ми. Не исключено, однако, что в рассмотренных примерах не достигалось состояние равновесия между изомерными ионами из-за затрудненности 1 2-сдвига СНз-группы, обусловленной большой высотой барьера, отделяющзго 1 - Х - изомеры от значительно менее устойчивых ( в случае электроотрицательных X) 2 - Х - изомеров. В связи с этим интересно было бы генерировать другие изомеры ионов с указанным набором заместителей и проследить за их превращениями. [29]
Таким образом, если для обычной масс-спектрометрии вопрос о строении ионов, образующихся при электронном ударе, остается часто открытым ( возможности обычной масс-спектрометрии при изучении изомеров вообще ограничены), то циклотронно-резонанс-ная масс-спектрометрия, напротив, позволяет установить различие в строении изомерных ионов, поскольку их реакционная способность будет различной. [30]
Страницы: 1 2 3 4