Cтраница 1
Простые ионы, которые по значениям А5, г ( разд. В, отрицательные 1Л и времена переориентации тг, превосходящие эти величины для чистой воды. Такие ионы, следовательно, снижают вращательную и поступательную подвижность соседних молекул воды. Термодинамические и кинетические критерии в данном случае согласуются, указывая на преобладание положительной гидратации для ионов Li, F -, OH - и для большинства двух - и многозарядных ионов. Полностью ли подавляется вращение молекул воды в первичной гидратной оболочке этих ионов. Некоторые данные указывают на то, что для большин - - гва ионов этого в действительности нет. Детальный анализ [430] данных по диффузии и магнитной релаксации 19F и 1Н в водных растворах фторидов также показывает, что изменение положения одного атома Н относительно другого происходит быстрее, чем изменение положения Н относительно F. Наконец, времена диэлектрической релаксации т, хотя и не коррелируют точно с тг, в присутствии любых ионов уменьшаются. Можно предположить, что положительно гидратированные ионы полностью иммобилизуют молекулы воды в первой координационной оболочке по тем степеням свободы, которые определяют ориентационный вклад в диэлектрическую проницаемость. Следовательно, т относятся к более удаленным молекулам воды, которые участвуют в отрицательной гидратации. [1]
![]() |
Ионные потенциалы некоторых катионов. [2] |
Простой ион представляет собой сферическую частицу, обладающую положительным или отрицательным зарядом. Сила взаимодействия иона с окружающими его частицами определяется интенсивностью создаваемого им электрического поля. Эта характеристика ионов называется ионным потенциалом ( см. гл. Чем выше ионный потенциал, тем сильнее электрическое поле, создаваемое ионом, и, следовательно, тем больше его взаимодействие с соседями. [3]
Простые ионы и продукты диссоциации сложных ионов ( CHi, CHj, CHj и другие) дают относительно малый вклад; обнаружены также спектры, принадлежащие ионам, содержащим до семи углеродных атомов. Все это показывает, что увеличение давления способствует протеканию ион-молекулярных реакций, особенно таких, которые ведут к образованию сложных ионов с тремя и более атомами углерода. [4]
Простые ионы могут существенно различаться своей электронной структурой, зарядом и радиусом; в сольватированных ионах эту разницу усиливают молекулы растворителя, являющиеся представителями различных классов химических соединений. [5]
Простой ион Ag2 был получен в концентрированном растворе азотной кислоты, но все соединения Ag ( II), кроме фторида AgF2, можно синтезировать только в присутствии молекул-ли-гандов, которые присоединяются к металлу и образуют комплексные ионы. Структура AgF2 [1], которая сильно отличается от структуры CuF2, описана в разд. Был выделен также ряд других координационных соединений Ag ( II); их магнитные моменты ( около 2 JJ B) соответствуют наличию одного неспаренного электрона. [6]
Простые ионы кобальта и железа могут присоединять не только ионы противоположного заряда, но и нейтральные молекулы, например Н2О, МН3 и др. При присоединении простыми ионами ионов противоположного заряда происходит изменение первоначальной зарядности простых ионов. [7]
Простые ионы трехвалентного кобальта в водных растворах неустойчивы, онч легко восстанавливаются до ионов двухвалентного кобальта. [8]
Простые ионы иттрия Y вместе с Се задерживаются поверхностным слоем смолы. [9]
Многие простые ионы, которые сами по себе не дают достаточно характерных аналитических реакций, превращают в комплексные ионы и открывают в виде этих последних. [10]
Для простых ионов ( например, одноатомных ионов с электронной конфигурацией инертного газа) склонность к гидратации уменьшается с увеличением размера иона. Так, ион фтора, наименьший среди ионов галогенов, взаимодействует с водой наиболее сильно, а ион иода - наиболее слабо. [11]
Заряд простого иона показывает, какое число электронов потерял или приобрел атом элемента, образуя данный ион. Например, ионы К, Na, Li, Rb, Cs имеют заряд 14 -, так как атомы соответствующих элементов потеряли по одному электрону, образуя эти ионы. Ионы С1 -, Вг -, 1 - имеют заряд 1 -, так как атомы соответствующих элементов приобрели по одному электрону, образуя эти ионы. [12]
Для простых ионов ( например, одноатомных ионов с электронной конфигурацией инертного газа) склонность к гидратации уменьшается с увеличением размера иона. Так, ион фтора, наименьший среди ионов галогенов, взаимодействует с водой наиболее сильно, а ион иода - наиболее слабо. [13]
Способность простых ионов образовывать такие комплексные соединения, особенно в концентрированных растворах, проявляется весьма часто. Простые ионы могут присоединять нейтральные молекулы и. Если простой ион Присоединяет к себе нейтральную молекулу, например НО, НЮа, МНз, или органические ( молекулы, то не происходит никакого изменения ни в первоначальной валентности, ни в электрическом заряде. [14]
Конфигурация простых ионов в достаточной мере передавалась и прежними электронными формулами, причем делалось предположение, что пара свободных электронов центрального атома влияет на пространственное расположение других связей так же, как пара электронов, образующих простую связь. Так, атом углерода в СО-Р имеет только шесть валентных электронов и поэтому образует три связи, расположенные наиболее симметричным образом, а именно - под одинаковым углом друг к другу в одной плоскости. С другой стороны, атом серы в SO32 - имеет одну пару свободных электронов, и поэтому три связи S - О направлены к трем вершинам тетраэдра. [15]