Cтраница 1
Третичные ионы VI, VII, VIII и IX превращаются в соответствующие триметилпентаны. [1]
Образовавшиеся же третичные ионы ( XIII, XIV, XV) опять превращаются в соответствующие триметилпентаны. [2]
С участием третичного иона карбония и развивается дальше реакция присоединения непредельного углеводорода. [3]
С участием третичного иона карбония развивается дальше реакция присоединения непредельного углеводорода. [4]
В результате образуется третичный ион карбония. [5]
Наиболее легко образуется третичный ион карбония и он наиболее устойчив, вторичный - менее стоек; наиболее неустойчивым является первичный ион карбония. [6]
Первоначально считали их полосами простых третичных ионов, но опубликованные результаты исследований окисления и образования сернистого ангидрида [ 20 - 221 и отсутствие методов выделения вызывают сомнения в том, что это так. [7]
Реагируя с изобутаном, третичные ионы карбония V, VI и VII превращаются в диметилгексаны. [8]
Изомерный ион IV представляет собой третичный ион карбония и является более стабильным, чел: нормальный поп III, предста-вляющий собой вторичный нон карбония. Продукт содержит большей частью пзомернзованные повторяющиеся единицы, но при повышенных температурах происходит в некоторой степени и нормальный рост, обусловленный кинетическими причинами. [9]
Так, у неопентиловых соединений третичный ион II, несомненно, значительно устойчивее, чем первичный ион I; перегруппировка происходит практически полностью. Однако при сольволизе других соединений образуются смеси перегруппированных и неперегруппированных продуктов, а в реакциях изомеризации получаются иногда равновесные смеси; это указывает на то, что устойчивость исходных веществ мало отличается от устойчивости конечных веществ. [10]
Уитмор объясняет тем, что третичный ион карбония более стабилен, чем вторичный, а вторичный в свою очередь более стабилен, чем первичный. [11]
При использовании спиртов, дающих сравнительно устойчивые третичные ионы карбения, реакция протекает в более мягких условиях. При использовании таких спиртов добавление в реакционную смесь солей меди ( 1) и серебра ( I) позволяет проводить синтез Коха практически при обычных условиях [8], хотя конкретная роль переходного металла не ясна. Независимо от числа атомов углерода в исходном спирте ( С4 или выше) продуктами реакции являются третичные карбоновые кислоты, из чего следует, что промежуточно образующийся ион карбения изомеризуется. Однако в большинстве случаев образуются смеси продуктов. Так, карбонилирование гексанола-1 в тех же условиях приводит к 2 2-диметилпентано-вой ( 60 %), 2-метил - 2-этилбутановой ( 25 %), 2 2-диметилбутано-вой ( 4 %) и 2 2-диметилпропановой ( 2 %) кислотам. [12]
Примечание: Величины энергий образования первичных, вторичных и третичных ионов карбония из и-гексана и 2-метилпентана, могут быть использованы для всех высших парафинов, кроме сильно разветвленных структур с четвертичными атомами углерода. [13]
Перегруппировка первичного карбокатйона нормального строения в разветвленный третичный ион весьма выгодна и идет довольно легко. Обратный процесс протекает значительно труднее. [14]
Из этого интересного примера видно, что третичный ион настолько более устойчив по сравнению с первичным, что его образование может сделать выгодным даже разрыв углерод-углеродной связи и миграцию метильной группы. Такого рода реакции, при которых происходит перегруппировка углеродного скелета, носят общее название перегруппировок Вагнера - Ме-ервейна. [15]