Cтраница 2
Реакция заключается в перегруппировке первичного иона в более устойчивый третичный ион. [16]
Соображения, приведенные с учетом теплоты реакций третичного иона карбония с изобутиленом в случае присоединения головной части молекулы к концевой, концевой к концевой и головной к головной [84] показывают, почему цепь полимера растет главным образом за счет присоединения головной части к концевой. [17]
Активной частицей при катионной полимеризации циклических эфиров является третичный ион оксония. [18]
Вторая стадия - перегруппировка вторичного иона карбония в более устойчивый третичный ион карбония; перегруппировка осуществляется за счет перехода одной из соседних электронных пар вместе со связанной с нею алкиль-ной группой. [19]
Миграция заряда по цепи путем гидридного сдвига и образование устойчивого третичного иона карбония облегчают это превращение. [20]
На этой стадии образуется конечный продукт реакции, вновь возникает активный третичный ион карбония, и реакция продолжается с новыми молекулами исходного алкена. [21]
На этой стадии образуется конечный продукт реакции, вновь возникает активный третичный ион карбония, и реакция продолжается с новыми молекулами исходного олефина. [22]
На этой стадии образуется конечный продукт реакции, вновь возникает активный третичный ион карбония, и реакция продолжается с новыми молекулами исходного алкена. [23]
Реакция обычно ограничивается олефинами и спиртами, которые могут давать вторичные и третичные ионы карбония. [24]
Пожалуй, наиболее сильной стороной теории карбоний-ионов является утверждение, что третичные ионы много стабильнее вторичных, которые в свою очередь много устойчивее первичных. Из этой таблицы видно, что третичные бромиды реагируют примерно в 106 раз легче, чем вторичные, которые в свою очередь примерно в 20 раз более реакционноспособны, чем первичные, - это в процессах, где стадией, определяющей скорость реакции, является, может быть, диссоциация с образованием карбоний-иона. [25]
В обоих случаях происходит перегруппировка образующегося вначале первичного карбониевого иона в третичный ион карбония с карбонильным центром в голове моста. [26]
На этой стадии происходит образование конечного продукта реакции, вновь возникает активный третичный ион карбония, и реакция продолжается с новыми молекулами исходного олефина. [27]
В приведенном выше обсуждении предполагается, что при изомеризации вторичного или третичного иона из-за весьма неблагоприятных энергетических соотношений первичные ионы не образуются. Однако возможно, эти ионы все же могут образоваться через комплексы первичного гало-идпроизводного с сильной кислотой Льюиса путем диазотирования первичного амина или, как показано ниже, восстановления первичного спирта. Такие методы в настоящее время используются для получения и изучения свойств этих ионных форм, которые, по-видимому, реагируют по новым и ранее не наблюдавшимся схемам. [28]
Эта реакция легче всего протекает с ионами, способными образовывать при расщеплении третичный ион. [29]
Присоединение протона к ж-ксилолу в незамещенное положение ( см. 17 2) дает третичные ионы типа а, метальная группа которых не мигрирует; присоединение протона в положение, в котором уже есть заместитель, приводит к образованию вторичных ионов типа б, которые могут перегруппировываться в о - и л-ксилолы. [30]