Cтраница 3
Присоединение протона к лг-ксилолу в незамещенное положение ( см. 17 2) дает третичные ионы типа, а, метильная группа которых не мигрирует; присоединение протона в положение, в котором уже есть заместитель, приводит к образованию вторичных ионов типа б, которые могут перегруппировываться в о - и п-ксилолы. [31]
![]() |
Энергия изомеризации ионов карбония. [32] |
Эти энергетические данные указывают на преимущественное образование вторичных алкил-ионов сравнительно с нормальными и третичных ионов сравнительно со вторичными благодаря разнице в теплотах от 15 до 25 ккал / молъ в первом случае и 10 ккал / молъ во втором. [33]
Карабатсос с сотрудниками ( 4 - 6 ] ставит под сомнение возможность изомеризации третичных ионов в первичные и-образование в качестве промежуточных продуктов протони-рованных циклопропансвых соединений, считая более вероятным бимолекулярный механизм реакции. [34]
В таком процессе перераспределения водорода указанное различие может быть связано с кинетикой образования вторичных и третичных ионов. [35]
Для понимания механизма изомерных перегруппировок спор этот не столь важен, так как образующийся третичный ион карбония сам по себе устойчив и не всегда способен к перегруппировкам. [36]
Кроме того, необходимо также, чтобы первичный кар-боний-ион был менее стабилен, чем указанный третичный ион. [37]
Для диметилпропиолактона такая структура растущей цепи вообще более вероятна в силу относительно большей устойчивости третичного иона карбония. [38]
Здесь также следовало ожидать сильной активации, так как одна из резонансных форм является третичным ионом карбония. [39]
То, что 1 3-полимер не образуется, объясняется пространственными препятствиями росту цепи на третичном ионе карбония. [40]
Неожидано оказалось, что изощгапилциклапрапан ( XI), который при - протонщювании неспособен образовать третичный ион карбония, все же гидрируется. На основании местоположения дейтерия в образовавшемся 2-ме-тил пентане было показано, что реакций включает внутримолекулярный гидридный переход, в результате чего образуется третичный ион карбония, который и реагирует с силаном. [41]
Если в качестве субстрата используется первичный или вторичный спирт, то первоначально образующийся карбокатион перегруппировывается в третичный ион до взаимодействия с СО. [42]
![]() |
Теплота образования ионов карбония. [43] |
Следует предполагать, что у первичного иона карбония имеется большая склонность к перегруппировке во вторичный или третичный ион, а у вторичного иона - склонность к перегруппировке в третичный ион. Третичный ион карбония наиболее стабилен, поэтому вероятность его образования наибольшая. [44]