Cтраница 4
Гайер же, в конце концов, увидел, что изменения объема денежной массы приводят к сдвигам в структуре производства с определенными нежелательными последствиями. [46]
Но большинство современников названных авторов, равно как и последующих лесоводов, вслед за агрохимиками и почвоведами своего времени недооценивало значение гумуса. Гайер в своем учебнике говорит, что возделывание почвы имеет прежде всего целью удаление неплодородного слоя грубого гумуса. [47]
Как было показано в 1933 г. Гайером [12], значительная каталитическая активность у алюмосиликагелей в реакциях полимеризации проявляется уже при нанесении 1 - 2 % окиси алюминия на силикагель, причем такой катализатор в 20 раз активнее природного алюмосиликата-флоридина. Гайера, пришли к выводу, что сходство полимеризующего действия гидроалюмосиликатов и фосфорной кислоты отражает сходный механизм их действия. [48]
Идея создания смешанных лесов путем применения форм рубки, учитывающих различные условия произрастания на сравнительно небольшой площади, принадлежит К. Гайеру, который развил ее еще в прошлом столетии, применив группово-выборочные рубки. [49]
Еще работами Наметкина и Абакумовской [1] доказано существование реакций перераспределения водорода в углеводородах при полимеризации над серной кислотой. Позднее Гайер [2] обнаружил образование предельных углеводородов при полимеризации олефинов над активными алюмосиликатами. Таким образом, при действии алюмосиликатов на непредельные углеводороды происходит образование предельных соединений за счет перераспределения водорода и образования полимеров, обедненных водородом. Ими было показано, что процесс диспропорционирования приблизительно подчиняется уравнению мономолекулярной реакции. [50]
Сравнение результатов опытов с фосфорнокислым и гидроалюмосиликат-ным катализаторами показывает, что последний, несмотря на более высокие температуры опытов, что, как было нами показано, снижает выходы жидких продуктов реакции [2], всежедает больше полимеризата, чем первый. Однако скорость образования жидких продуктов в присутствии катализатора Гайера быстро падает, тогда как в случае фосфорнокислого изменение ее незначительно. [51]
Лебедева и его предшественника Л. Г. Гур-вича совсем не упоминается в литературе в связи с использованием алюмосиликатного катализатора для осуществления крекинг-процесса в нефтяной промышленности, хотя им по праву принадлежит первенство в открытии катализирующего действия алюмосиликатов на реакции полимеризации, крекинга и перераспределения водорода непредельных углеводородов. Американская литература приписывает честь открытия алюмосиликатных катализаторов Фредерику Гайеру. [52]
Окись тория, отложенная на окиси кремния [40], подобно алюмо-силикатному катализатору Гайера [17] катализировала полимеризацию изобутилена при 119 и атмосферном давлении, давая приблизительно 50 % диизобутилена, 40 % триизобутилена. Этот выход диизобутилена приблизительно в 1 7 раза превышает выход, полученный в присутствии катализатора Гайера. [53]
![]() |
Зависимость теплопроводность кислорода ог температуры при давлении р 1 бар, по данным. [54] |
Результаты измерений различных авторов сравнительно хорошо согласуются друг с другом. В области средних и высоких температур расхождения значений имеющихся двух работ: Вестенберга, де Гааза [81] и Шефера, Гайера [25] лежат в пределах 1 % во всем интервале температур. [55]
Казанский и Розенгарт [96] изучали полимеризацию изобути-лена над гидросиликатными катализаторами. Они делают вывод, что гидросиликаты металлов - носители кислотных свойств - являются активными компонентами катализаторов полимеризации, приготовленных по методу Гайера. Ионы оснований деакти-вируют катализаторы. Способность гидроалюмосиликата катализировать полимеризацию олефинов авторы приписывают его кислотной природе. Было найдено, что получаемые при этом продукты полимеризации очень близки по составу к получаемым при полимеризации в присутствии фосфорной кислоты. [56]
Между тем ни си-ликагель, ни глинозем сами по себе, ни окись алюминия, осажденная аммиаком на силикагеле, не являются достаточно хорошими катализаторами полимеризации олефинов. В то же время естественные гидроалюмосиликаты типа флоридина [4] или японских кислых глин [ 51, а также искусственный гидроалюмосиликат, полученный Гайером в его работе [3] и не содержащий свободной окиси алюминия, легко полимеризуют олефиновые углеводороды. Это обстоятельство, а также генезис катализатора Гайера заставляют сделать в первую очередь предположение, что активным началом его является распределенный на поверхности силикагеля весьма активный гидроалюмосиликат, образовавшийся в результате хемосорбции гидроокиси алюминия гелем кремневой кислоты. [57]
Наибольшее расхождение в этом интервале температур наблюдается между данными Грегори, Маршалла [114], Д. Л. Тимрота, А. С. Уманского [64], с одной стороны, и данными Шефера, Гайера [25] - с другой. [58]