Cтраница 4
Если в этих реакциях происходит промежуточное образование гипо-галоидных кислот и их эфиров, то их преимущественное присоединение в 1 2-положение может быть связано с малой величиной отрицательно поляризованного атома кислорода, который в момент присоединения оказывается, скорое, в поле действия 2-го, а не 4-го атома углерода сопряженной системы. Это же объяснение применимо и для рассмотренной ранее закономерности в реакциях присоединения галогенов и гало-геноводородов. [46]
At известно мало) - активные неметаллы, непосредственно соединяются с большинством элементов, образуя галогениды. С водородом образуют галогеноводороды НХ - при обычных условиях газы, из к-рых по свойствам выделяется HF; благодаря большей, чем у других гало-геноводородов, прочности межмолекулярной водородной связи HF образует полимерные молекулы ( H3F2, H6Fe) и имеет аномально высокие темп-ры плавления и кипения. Все галогеноводороды хорошо растворимы в воде. HBr, HJ - сильные к-ты, кажущаяся степень диссоциации растет от НС1 к HJ. Раствор HF в воде ( плавиковая к-та) - к-та средней силы. Теплоты образования галогепводородов падают от Н F к Н J, соответственно в этом направлении понижается их термич. [47]
При работе с окисью алюминия следует помнить о ее каталитических свойствах. Так, например, в процессе хроматографирования могут происходить гидролиз ангидридов, хлорангидридов, сложных эфиров; реакции конденсации альдегидов, кетонов; отщепление гало-геноводородов и другие химические превращения неустойчивых соединений. [48]
Изложенное выше в большинстве случаев относится также и к замещению галогена, находящегося в олефиновых соединениях при ненасыщенном С-атоме. К соединениям этого типа, почти без исключения, приходят из этиленовых соединений через дига-логенопроизводные с последующим отщеплением галогеноводоро-да или из ацетиленовых - путем присоединения галогена или гало-геноводорода. Таким образом, в первом случае подобное превращение было бы методически лишено смысла, во втором случае цель достигается удобнее частичным гидрированием ( см. выше, стр. [49]
Известны два основных типа оксигалогенидов серы: SOX2 ( X F, C1, В г) - тионилгалогениды и SO2X2 ( X F, C1) - суль-фурилгалогениды. Тионильные соединения легко гидролизуются до SO2 и гало-геноводородов; они используются как галогенирующие агенты в органической химии, но сульфурилгалогениды гидролизуются труднее. OH) G, используемая в качестве сульфирующего агента в органической химии. [50]