Cтраница 2
Приведенное выше обсуждение галогенирования кетонов требует дополнения в одном важном вопросе, относящемся к галоге-нированию, индуцируемому основанием, а именно: если образуется а-галогенкетон, то прочие водородные атомы при данном углероде приобретают вследствие электроноакцепторного действия галогена более кислый характер и удаляются гораздо быстрее, чем первый водород. [16]
Сравнительные данные трех методов галогенирования представлены в табл. 43.7, из которой следует, что галоге-нирование дает положительный эффект. [17]
![]() |
Энергетическая диаграмма молекулярных 71-орбиталей нафталина и антрацена. [18] |
Конденсированные бензоидные углеводороды также легко вступают в реакции электрофильного замещения ( нитрование, сульфирование, галоге-нирование, ацилирование и алкилирование) и проявляют тем самым свойства ароматических соединений ( подробнее об их свойствах см. в гл. [19]
![]() |
Схема секции регенерации катализатора. [20] |
Катализатор из верхнего бункера стекает в регенератор 6, где последовательно происходит выжиг отложившегося кокса и галоге-нирование до требуемого содержания хлоридов. Регенерированный катализатор с помощью автоматически регулируемых клапанов направляется самотеком в затворный бункер и далее с помощью другого комплекса автоматически управляемых клапанов-в за-хватное устройство пневмоподъемника. [21]
![]() |
Изменение ло-тенцигльной энергии р. пронессе реакции электрофильного замещения в бензоле. [22] |
Сопоставляя скорости галогеннрования ароматических углеводородов со стабильностями комплексов, можно сделать вывод, что наблюдается явная симбатность между относительными ста-бкльностями соответствующих о-комплексов и скоростями галоге-нирования. Таким образом, строение активированного комплекса в реакциях электрофильного замещения близко к строению соответствующего а-комплекса. [23]
Слабые связи галогена с атомами О, S, N, Р или с другими галогенами имеются в ряде реагентов, применяемых для гало-генирования, однако в силу указанных выше соображений галоге-нирование при использовании этих реагентов проходит не всегда достаточно селективно. [24]
Вслед за первым же сообщением об образовании соединений ( VI) и ( VII) эта реакция была распространена, в частности, на протонирование в других условиях, а также на полярное галоге-нирование инаминов. [25]
Робертсон с сотрудниками [17] развили точку зрения ( на основе сходных сравнений, но примененных специально к случаю галогензамещенных ароматических соединений), согласно которой электронный сдвиг вследствие сопряжения более важен для проявления реакционной способности в реакции молекулярного галоге-нирования, в то время как индуктивные электронные эффекты более важны в реакциях положительно заряженных реагентов. [26]
Промышленные процессы прямого галогенирования, такие как хлорирование и фторирование, являются одним из важных методов химической переработки углеводородного сырья. Галоге-нированию, например хлорированию молекулярным хлором, подвергаются как газообразные насыщенные и ненасыщенные углеводороды, так и жидкие ( парафиновые, нафтеновые и ароматические) углеводороды. [27]
Чем объясняется легкость галоге-нирования анилина. [28]
Легче всего галогенируются углеводороды с третичным атомом углерода в молекуле, труднее всего замещаются атомы водорода при первичном атоме углерода. Разница в скорости реакции галоге-нирования особенно сказывается при действии брома. [29]
Реакции называются последовательно-параллельными, если одно из исходных веществ принимает участие как в реакциях образования, так и в реакциях расходования промежуточных веществ. Примерами таких реакций могут служить процессы последовательного галоге-нирования, нитрования и др. Например, при действии нитрующей смеси ( смесь азотной и серной кислот) на толуол происходит последовательное замещение атомов водорода на нитрогрунпы с образованием моно -, ди - и тринитротолуола. [30]