Cтраница 3
При съемке полярограмм галогенидной ртутьорганической соли в растворе, содержащем избыток галоген-ионов форма волны из-за протекания реакции ( II), так же как и в случае объемных каталитических волн в буферных растворах, описывается уравнением ( 44) гл. [31]
Эта реакция также является примером реакции, протекающей как нуклео-фильная атака галоген-ионом. При еще более высоких температурах ( - 300 С) циклические вторичные амины дают алканы и аммиак. [32]
Определение содержания хлора всеми принятыми химическими методами фактически является определением суммарного содержания галоген-ионов ( Ch Br - J -), но выражают его только через хлор-ион. Это объясняется тем обстоятельством, что в природных соляных водах и рассолах содержание бром-иона и, особенно, иод-иона ничтожно мало по сравнению с содержанием хлор-иона. Вызванная присутствием этих ионов погрешность при определении хлор-иона обычно незначительна и в большинстве случаев ею можно пренебречь. [33]
В уравнениях (V.48) - (V.51) и других заряд специфически адсорбированных на платине галоген-ионов ради простоты опущен, Величина указанного заряда вависит от потенциала электрода. [34]
Приведенные в табл. V.10 порядки реакций электровосстановления комплексов PtCljf и PtBrl по галоген-иону согласуются с механизмом (V.47) - (V.50), если принять, что основное количество электрохимически активных комплексов образуется путем вытеснения адсорбированного галоген-иона внутрисферным ли-гандом исходного комплекса. [35]
При химическом действии ультразвука на галогенорганические соединения в водной среде продуктом реакции является галоген-ион. [36]
Возможно, что такое присоединение протекает через классический карбониевый ион, который атакуется галоген-ионом с менее затрудненной стороны молекулы. [37]
И хотя в соответствии с электрохимическими рядами должны были бы разрядиться гидроксид-ионы, концентрация галоген-ионов столь велика в сравнении с их концентрацией, что разряжаются именно они. [38]
![]() |
Теплоты растворения некоторых веществ в воде и в жидком аммиаке. [39] |
Было замечено, что константы ассоциации галогенидов калия изменяются в соответствии с относительными размерами галоген-ионов. [40]
Фазовые диаграммы сольвокислот и сольвооснований могут дать ценную информацию о природе сольватированных протона и галоген-ионов. В системе ВС13 - НС1 не обнаружено образования каких-либо соединений 15, из чего можно заключить, что трихлорид бора должен быть очень слабой сольвокислотой в хлористом водороде. Однако нет доказательств того, что растворы хлора в хлористом водороде являются кислыми, хотя они могут действовать как окислители ( Дж. [41]
![]() |
Обмен по механизму вальденовского обращения. [42] |
Многие кинетические данные из приведенных в табл. 5 для реакций изотопного обмена между органическим галогензамещенным и галоген-ионом хорошо объясняются исходя из механизма вальденовского обращения. При этом наблюдаются закономерности, аналогичные тем, которые были найдены Конантом, Хугом, Ольсоном, Поляни и др., для реакций замещения в галогеналкилах. Так, например, скорость бимолекулярного обмена имеет тенденцию к понижению при увеличении числа заместителей при галогенированном атоме углерода и при переходе к более длинным и более разветвленным цепям в составе замещающих групп. Известны исключения из этого правила, причем некоторые из них указывают на то, что механизмы, отличные от механизма вальденовского обращения, соответствуют более легкому обмену. Быстрая реакция обмена между йодистым аллилом и иод-ионом в спиртовом растворе, наблюдавшаяся Мак-Кеем [ Мб ], а также Юли-усбергером, Топли и Вайсом [ J27 ], может идти через активированный комплекс. [43]
Третичные бутилгалогениды также являются исключением из указанного правила, и возможно, что их обмен с галоген-ионами идет по ионизационному механизму, постулированному Туком [ Т10 ] и Коскоским, Томасом и др. [ К48 ] ( см. стр. [44]
Фаворский [3] полагал, что перегруппировка протекает в результате присоединения алкоголята к карбонильному углероду с одновременным отщеплением галоген-иона и образованием эпоксиэфира ( I), который претерпевает перегруппировку с образованием конечного продукта реакции. [45]