Cтраница 3
Сульфохло-риды были получены сульфохлорированием галогенбензолов хлорсуль-фоновой кислотой [3], которая была приготовлена по методу Бендера [4] действием пятихлористого фосфора на концентрированную серную кислоту. [31]
Подвижность атома галогена в галогенбензолах зависит также от влияния других заместителей в бензольном ядре-от их электрохимического характера и положения по отношению к атому галогена. При этом их влияние на скорость реакции нуклеофильного замещения противоположно тому, которое они оказывают на реакционную способность водорода при реакциях электрофильного замещения. [32]
Бензол, алкил - и галогенбензолы взаимодействуют с актив ными реагентами в серной кислоте. Нитробензол удается ввести в реакцию с хорошим выходом только при действии самых сильных реагентов. [33]
Казалось бы, реакционная способность галогенбензолов должна уменьшаться с уменьшением атомной массы галогена, так как у самого электроотрицательного элемента - фтора - наиболее сильный - / - эффект, а неподеленные па ры р-элект-роиов, ответственные за Л1 - эффект, поляризуемы в наименьшей степени. На самом же деле монотонного изменения реакционной способности в реакциях электрофильного замещения не наблюдается. [34]
Образование промежуточного соединения III для незамещенных галогенбензолов чрезвычайно невыгодно даже в случае наиболее сильных нуклеофильных агентов. Приведенный механизм процесса объясняет, каким образом электроноакцепторные группы, подобные - NO2, - NO, - CSEEN, - N. [35]
Реакционная способность таких галогенидов, как галогенбензол и гало-гентолуол, исключительно мала по отношению к нуклеофильным агентам, с которыми замещение в алкилгалогенидах и активированных арилгалоге-нидах протекает легко. Однако замещение может происходить в достаточно-жестких условиях, включающих высокие температуры или действие сильных оснований. [36]
Кроме катализуемого основаниями элиминирования галогеноводо-рода из галогенбензола существуют также другие методы генерирования Дегидробензола; некоторые из них часто используют для препаративных целей. [37]
Кроме катализуемого основаниями элиминирования галогеноводо-рода из галогенбензола существуют также другие методы генерирования дегидробензола; некоторые из них часто используют для препаративных целей. [38]
Расчеты для анилина, фенола и галогенбензолов носили еще более приближенный характер, потому что вследствие противоположного направления влияния индуктивного и резонансного эффектов численные значения упомянутых выше параметров б подбирались еще более произвольно. Однако и при этом некоторые факты остались без объяснения, как, например, тот факт, что галогены по своему ориентирующему влиянию значительно слабее амино - и гидроксигрупп. [39]
Кроме катализуемого основаниями элиминирования галогеноводО рода из галогенбензола существуют также другие методы генерирования дегидробензола; некоторые из них часто используют для препаративны. [40]
Энергия ионизации характеризует ионизацию сопряженной системы винилгалогенидов и галогенбензолов и отчасти реакционную способность с электрофильными реагентами. [41]
Несмотря на то что фторбензол в отличие от прочих галогенбензолов не реагирует с амидами металлов, образуя бензин и далее анилин, он взаимодействует с фениллитием и дает бифенил по реакции, включающей промежуточное образование бензина. Первоначально в реакции фенилирования образуется о-фторфениллитий ( XIII), который неустойчив даже при низких температурах ( - - 80) и легко отщепляет фтористый литий, образуя бензин. Следующее за этой стадией присоединение фениллития к бензину дает 2-литиевое производное бифенила и затем, после гидролиза - бифеннл пли после карбонизации - - бифенил-2 - карбоновую кислоту. [42]
Несмотря на то что фторбензол в отличие от прочих галогенбензолов не реагирует с амидами металлов, образуя бензин и далее анилин, он взаимодействует с фениллитием и дает бифенил по реакции, включающей промежуточное образование бензина. [43]
Этим способом получены бензол -, толуол -, галогенбензол - и карбокси-бензолсульфиновые кислоты. [44]
При рассмотрении соотношения орто - и ара-изомеров при нитровании галогенбензолов следует иметь в виду два фактора. С одной стороны, эффективный объем атомов галогенов увеличивается от фтора к иоду, что должно приводить к увеличению отношения пара / орто. Таким образом, эти факторы действуют в противоположных направлениях. [45]