Cтраница 1
Галогенгидрин, образующийся при присоединении галогена к енолу, неустойчив, как и галогенгидрины, образующиеся при обработке альдегидов и кетонов галогеноводородами ( см. разд. РТ него отщепляется галогеноводород и он переходит в а-галогензамещенное карбонильное соединение. Как и следовало ожидать, исходя из предложенного механизма галогени-рования, факторы, способствующие енолизации, ускоряют реакцию. Обычно используют катализ щелочами. [1]
Галогенгидрин, образующийся при присоединении галогена к енолу, неустойчив, как и галогенгидрины, образующиеся при обработке альдегидов и кетонов галогеноводородами ( см. разд. Как и следовало ожидать, исходя из предложенного механизма галогени-рования, факторы, способствующие енолизации, ускоряют реакцию. Обычно используют катализ щелочами. [2]
Реакция галогенгидрина, приводящая к окиси, протекает быстро и количественно уже при комнатной температуре. Поскольку галогенгидрины легко доступны, то этот метод применяется часто. [3]
Восстановление галогенгидринов алюмогидридом лития подобно восстановлению галогензамещенных кислот [929,930,938] и их эфиров [437, 438, 929, 930] ( см. также 12.1.1.3 и 12.1.1.5) не укладывается в простую схему 5 у2 - реакций. Они восстанавливаются легче, чем соответствующие алкилгалогениды. [4]
Реакция галогенгидрина, приводящая к окиси, протекает быстро и количественно уже при комнатной температуре. Поскольку галогенгидрины легко доступны, то этот метод применяется часто. [5]
Магниевая соль галогенгидрина должна перегруппировываться в альдегид или кетон; для перегруппировки окисей часто применяют бромистый магний. [6]
Все виды галогенгидринов могут быть получены из оксиранов обработкой галогеноводородом или соответствующей кислотой Льюиса. Обычно предпочтение отдается первым реагентам, хотя в некоторых случаях такие соединения, как BF3 и MgBr2, обладают рядом существенных преимуществ. [7]
При получении галогенгидринов из гликолей замещается только одна гидроксильная группа, поэтому синтез галогенгидринов лучше всего проводить с хлористым водородом. Реакция проводится таким образом, что образующийся хлоргидрин выводится из реакционной смеси по мере образования, что препятствует дальнейшей реакции. [8]
Все виды галогенгидринов могут быть получены из оксиранов обработкой галогеноводородом или соответствующей кислотой Льюиса. Обычно предпочтение отдается первым реагентам, хотя в некоторых случаях такие соединения, как BF3 и MgBr2, обладают рядом существенных преимуществ. [9]
Реакция образования галогенгидринов основана на способности эпоксидных групп количественно присоединять галогеново-дороды при комнатной температуре. Разработаны методы, основанные на применении хлорбензола, метиленхлорида в качестве растворителей, хлористоводородного пиридина в пиридине или хлороформе. [10]
Аналогично реакции дегалогенирования галогенгидринов происходит превращение [ 3-оксиалкилтолуолсульфонатов в окиси. Эта реакция находит значительное применение в области углеводов. [11]
Так, при восстановлении эфиров галогенгидринов, которые получают действием а, 3-дибромэфиров на металлоор-ганические соединения [ O. [12]
Хлорэфиры могут быть получены из галогенгидринов также обычным путем синтеза простых эфиров - нагреванием смеси спирта и галогенгидрина в присутствии серной кислоты. Однако указанный метод не дает хороших результатов. [13]
В итоге образуется а-гидроксигалогенид, или галогенгидрин. [14]
Его применяют в произ-ве этиленгликолей, галогенгидринов, этаноламинов, диоксана, фенилэтанола, полиэтиленгликолей, неионогенных ПАВ, а также в медицине для стерилизации мед. [15]