Cтраница 2
В соответствии с двухстадийным механизмом образования галогенгидринов при действии на олефины водных растворов галогенов можно предположить, что атом галогена и гидроксильная группа присоединяются соответственно таким же образом, как и атомы водорода и галогена при электрофильном присоединении галогеноводорода. В некоторых случаях это так и происходит. Так, изобутилен, который ничего, кроме тпрет-бутилхлорида, не образует при присоединении хлористого водорода, в результате взаимодействия с хлором в воде и присоединения элементов хлорноватистой кислоты дает только хлор-ттгре / тг-бутиловый спирт. Но с уменьшением электроположительности групп на одном конце этиленовой связи ориентация в этих двух примерах электрофилыюго присоединения становится разной, а на определенной стадии - качественно противоположной. Во всех приведенных в таблице примерах присоединение галогеноводорода происходит таким образом, что водород присоединяется к концевому атому олефина, а для хлорноватистой кислоты происходит изменение ориентации присоединения от полного присоединения хлора к концевому атому до почти полного его присоединения к неконцевому атому углерода. Очевидно, это нельзя объяснить исходя из предположения, что различие между предпочтительной и непредпочтительной поляризацией олефинов обусловлено различием в силе электрофильных агентов. [16]
Особенно характерны различия в реакционной способности галогенгидринов стероидного ряда, где жесткий полициклический углеродный скелет полностью устраняет конформацион-ную подвижность. [17]
Особенно характерны различия в реакционной способности галогенгидринов стероидного ряда, где жесткий полицикличе-ски - й углеродный скелет полностью устраняет конформацион-ную подвижность. [18]
Сообщенное переходное состояние для перегруппировки сложных эфиров галогенгидринов, изображенное формулой XX, предполагает, что скорость реакции должна возрастать при подаче электронов от R и убывать, если R оттягивает электроны. С целью проверки этого предположения были проведены опыты с замещенными бензоатами. [19]
Обобщенное переходное состояние для перегруппировки сложных эфиров галогенгидринов, изображенное формулой XX, предполагает, что скорость реакции должна возрастать при подаче электронов от R и убывать, если R оттягивает электроны. С целью проверки этого предположения были проведены опыты с замещенными бензоатами. [20]
Метод применим также и к сложным эфирам галогенгидринов. [21]
В настоящее время существуют альтернативные методы получения эфиров галогенгидринов и их превращения в эфиры диолов. [22]
Магнийорганические производные не могут быть получены из эфиров галогенгидринов, так как при этом они разлагаются. [23]
Очевидно, что при раскрытии окиси действием галогеноводорода образуется галогенгидрин, из которого вновь может быть получена та же окись. Превращение олефина в окись ( с помощью надбензойной кислоты) с последующим гидролизом дает гликоль, изомерный гликолю, полученному обработкой олефина перманганатом калия. Другой пример стереохими-ческих особенностей был обнаружен у производных олеиновой и элаидиновой кислот. Так, олеиновая кислота XXX ( цис) [156] при обработке перманганатом калия дает диоксикислоту ст. пл. [24]
Наиболее общий путь получения эпоксидов - отнятие га-логеноводорода от галогенгидринов - осуществляется по механизму бимолекулярной реакции замещения с обращением конфигурации у углеродного атома, от которого уходит галоген. [25]
Наиболее общий путь получения эпоксидов - отнятие галогеноводо-рода от галогенгидринов - осуществляется по механизму бимолекулярной реакции замещения с обращением конфигурации у углеродного атома, от которого уходит галоген. Из диастереомерных галогенгидринов при этом получаются изомерные эпоксиды. [26]
Наиболее общий путь получения эпоксидов - отнятие га-логеноводорода от галогенгидринов - осуществляется по механизму бимолекулярной реакции замещения с обращением конфигурации у углеродного атома, от которого уходит галоген. [27]
Единственным общим методом получения окисей триметиленов является реакция дегидрогалогенирования соответствующих галогенгидринов. [28]
Обычно применяют галогенводородные кислоты, а потому конечным продуктом является галогенгидрин. Так как гидроксильная группа в нем имеет очень слабые кислотные свойства, а связанный с молекулой атом галогена не способен к ионизации, эпоксидные соединения можно анализировать, определяя либо уменьшение кислотности, либо исчезновение галогенид-ионов. Следует, однако, отметить, что реакция происходит не мгновенно и ее скорость зависит от концентрации реагентов. [29]
Водно-ацетоновая среда является диполярным апротонным растворителем, который способствует щелочному гидролизу галогенгидринов и, наоборот, затрудняет реакцию расщепления эпоксидных соединений. [30]