Галогенид-ион
Cтраница 3
Однако в ряду галогенид-ионов наблюдается иная последовательность Г Вг - СГ, которая прямо противоположна изменению их электроотрицательности F С1 Вг I. [31]
Процессы анодного окисления галогенид-ионов в органических растворителях более изучены, чем кислородсодержащих ионов. [32]
С ростом концентрации галогенид-ионов в водной фазе коэффициенты распределения висмута проходят через максимум. BJ увеличивается в ряду: С1 Вг I, что находится в соответствии с их устойчивостью. Возможность экстракции висмута в виде галогенидсодержащих комплексов следует учитывать при реэкстракции висмута концентрированными растворами кислородсодержащих кислот. [33]
Процессы анодного окисления галогенид-ионов в органических растворителях более изучены, чем кислородсодержащих ионов. [34]
Однако в присутствии галогенид-ионов, которые неизменно имеются в растворе при получении таких реагентов in situ, существует равновесие (2.93), что, по-видимому, обеспечивает концентрацию купрат-аниона, достаточную для протекания реакции. [35]
Общее - окисление галогенид-ионов до свободного галогена более сильными химическими окислителями. [36]
Исследована влияние концентрации галогенид-ионов на скорость процесса. [37]
 |
Определение состава экстрагирующегося комплекса билогариф-мическим методом ( методом сдвига равновесия. [38] |
Для определения числа галогенид-ионов в комплексе изучают зависимость коэффициентов распределения элемента от концентрации галогенид-ионов при постоянной концентрации ионов водорода. В данном случае постоянная ионная сила создается смесями галогеноводородной и хлорной или азотной кислот. Коэффициент распределения должен расти с увеличением концентрации ионов галогена, независимо от механизма экстракции. Если ионная сила водного раствора превышает 2, нужно учитывать изменение коэффициентов активности ионов галогена. [39]
Рост относительной активности галогенид-ионов в реакщш Зандмейера в последовательности: 1ВгС1, активация субстрата электроноакцепторными и дезактивация электронодонор-ными заместителями свидетельствуют в пользу механизма с переносом электрона к катиону диазония в медьсодержащем комплексе. В целом в механизме реакции Зандмейера остается много неясного. [40]
При измерениях активности галогенид-ионов в растворе используют специальную ячейку, заполненную 0 1 М раствором КМО3 и закрепленную на вспомогательном электроде с целью предотвращения попадания хлористого калия, вытекающего из корпуса вспомогательного электрода, в контрольный раствор. [41]
Раскрытие эпоксидных циклов галогенид-ионами или галогено-водородами приводит к соответствующему гранс-галогенгидрокси-производному. Реакция с галогенид-ионами должна проводиться в буферной среде, поскольку образующийся при реакции алкоксид-ион повышает щелочность среды, что приводит к протеканию побочных реакций и снижению выхода. Поэтому реакцию обычно-проводят в присутствии уксусной кислоты и ацетата натрия. Реакция подчиняется правилу Фюрста - Платтнера для ангидропи-ранозидов и приводит преимущественно к гранс-диаксиальному изомеру ( см. разд. Под действием галогеноводородов эпоксидный цикл раскрывается быстрее, обычно с образованием тех же r / кшс-диаксиальных продуктов. Для получения фторидов чаще применяется HKF2 в этиленгликоле. [42]
Реакции нуклеофильного замещения галогенид-ионами, цианид-ионом, углеродными нуклеофилами, такими, как енамины, ацетат-ионом ( при реакции с уксусным ангидридом) с сопутствующей потерей атома кислорода протекают гладко для всех трех диазинов [79], хотя положение нуклеофильной атаки не всегда будут таким, как следовало бы ожидать по аналогии с реакциями нуклеофильного замещения в N-оксидах пиридина. [43]
При достаточно высокой концентрации галогенид-ионов теллур ( 1У) образует комплексные ионы ТеХ - г ( г 1 - 6), прочность которых растет от хлоридных к иодидным. [44]
Инверсия ряда относительной нуклеофильности галогенид-ионов при перемене растворителя обусловлена большим снижением реакционной способности анионов, являющихся жесткими основаниями ( F - -, С1 -), в протонной среде из-за сольватации с образованием водородных связей ( см. разд. Поэтому замещение атомов галогенов и нитрогрупп при взаимодействии с галогенйдами щелочных металлов предпочтительно проводить в апротонной среде. Так, 4-иод - 1 3-динитробензол получают кипячением 1 3-динитро - 4-хлор бензола, с иодидом калия в диметилформамиде в течение 15 мин ( выход 65 - 71 %) [ 493, сб. [45]
Страницы: 1 2 3 4