Cтраница 2
В большинстве же случаев органические галогениды вовсе не реагируют с ртутноорганическими соединениями [246] ( 18 из 32 испытанных RX) даже при 300 - 350-часовом кипячении в толуоле. [16]
Помимо реактива Гриньяра, действием металлов на органические галогениды могут быть получены разнообразные металлоорганические соединения. Среди них видное место занимают цинк-органические соединения R2Zn, которые имели важное значение до открытия Гриньяра и продолжают применяться в настоящее время. Бромиды не обладают достаточной реакционной способностью, в то время как иодиды энергично реагируют с цинком. При замене части иодида бромидом реакция протекает не так бурно и, кроме того, это экономически выгодно. [17]
Как можно видеть из табл. 6.2, органические галогениды и простые эфиры имеют температуры кипения, близкие к температурам кипения углеводородов сравнимой молекулярной массы. [18]
Определенный интерес представляет способность гермашшорганическнх гидридов восстанавливать органические галогениды до углеводородов ( схема 74), хотя маловероятно, что они смогут заменить в этой реакции более дешевые и активные оловооргаиические гидриды. Направление реакции между германий - и литийорганнческими соединениями зависит от условий ее проведения. [19]
Галогениды кремния значительно более реакционноспособны, чем органические галогениды аналогичной структуры. Это не удивительно, поскольку кремний более электроположителен, чем углерод. Различия в реакционной способности можно продемонстрировать на примере реакций разрыва связи С - С1 и Si - С1 в условиях прямой конкуренции; в этом случае замещается только атом хлора, связанный с кремнием. [20]
Галогениды кремния значительно более реакционноспособны, чем органические галогениды аналогичной структуры. Это неудивительно, поскольку кремний более электроположителен, чем углерод. Различия в реакционной способности можно продемонстрировать на примере реакций разрыва связей С - G1 и Si - С1 в условиях прямой конкуренции; в этом случае замещается только атом хлора, связанный с кремнием. [21]
Карбинольная система номенклатуры была распространена на некоторые углеводородные группы и затем на другие соединения, такие, как органические галогениды. [22]
При взаимодействии с реактивами Гриньяра галогенцианов в зависимости от строения органического остатка, связанного с группой MgX, получают либо нитрилы, либо органические галогениды. [23]
Альдегиды, кетоны и ангидриды в значительных количествах мешают определению ненасыщенных соединений. Органические галогениды реагируют с морфолином, выделяя галогенводородные кислоты, поэтому их присутствие недопустимо. [24]
Температуры кипения и плотности для одинаковых алкильных производных возрастают от фторидов к иодидам. Хотя органические галогениды - полярные соединения, они практически нерастворимы в воде ( очевидно, из-за того, что не образуют водородные связи), но растворимы в органических растворителях. [25]
Добавление электрона к некоторым органическим молекулам вызывает их немедленную диссоциацию. Примером могут служить органические галогениды ( гл. [26]
Образующийся при этом карбонильный комплекс родия ( 174) весьма стабилен. В условиях этой реакции некоторые органические галогениды распадаются на олефин и галогеноводород. [27]
Реакции, описываемые здесь, формально представляют собой нуклеофильные замещения карбанионами при атоме углерода, хотя механизм их во многих случаях далеко не прост. Как правило, в качестве субстратов используют органические галогениды, но из-за частых осложнений были сделаны попытки использования других уходящих групп, таких как сульфог-руппа, что в ряде случаев оказалось успешным. Алкоксигруп-пы - это, как правило, недостаточно хорошие уходящие группы, за исключением особых случаев раскрытия цикла оксира-нов и оксетанов. [28]
Тригалогенометильные анионы, полученные другими методами [47], также дают свободные карбены. Отщеплением галогеново-дородов можно получить также винилиденкарбены, однако многие органические галогениды реагируют с основаниями, в особенности с литийалкилами, с образованием карбеноидов [61], которые устойчивы при низких температурах и могут непосредственно реагировать с алкенами, давая циклопропаны. [29]
Указывалось, что направление реакции в значительной мере определяется применяемым галогеном, соотношением между количествами серебряной соли и галогена, и также наличием или отсутствием других активных вещссти, например олсфшшв, ацетиленов или легко замещаемых ароматических колец. Таким образом, при помощи этих реакций можно получить: ( Л) органические галогениды, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота, КСО Н; , Б) сложные эфиры, RCOER, образующиеся из дьух молекул кислоты в результате потери одной молекулы углекислоты; ( В) сложные эфиры 1 2-диолов или галоидгидринов; ( Г) гало-идзамыценныс ароматические соединении; ( Д) галоидзай е-шенные ацетиленовые соединения. [30]