Cтраница 3
Указывалось, что направление реакции в значительной мере определяется применяемым галогеном, соотношением между количествами серебряной соли и галогена, и также наличием или отсутствием других активных веществ, например олефинов, ацетиленов или легко замещаемых ароматических колец. Таким образом, при помощи этих реакций можно получить: ( А) органические галогениды, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота, RCO2H; ( Б) сложные эфиры, RCO2R, образующиеся из двух молекул кислоты в результате потери одной молекулы углекислоты; ( В) сложные эфиры 1 2-диолов или галоидгидринов; ( Г) гало-идзамещенные ароматические соединения; ( Д) галоидзаме-шенные ацетиленовые соединения. [31]
Указывалось, что направление реакции в значительной мере определяется применяемым галогеном, соотношением между количествами серебряной соли и галогена, и также наличием или отсутствием других активных веществ, например олефинов, ацетиленов или легко замещаемых ароматических колец. Таким образом, при помощи этих реакций можно получить: ( А) органические галогениды, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота, RCO2H; ( Б) сложные эфиры, RGO2R, образующиеся из двух молекул кислоты в результате потери одной молекулы углекислоты; ( В) сложные эфиры 1 2-диолов или галоидгидринов; ( Г) гало-идзамещенные ароматические соединения; ( Д) галоидзаме-шенные ацетиленовые соединения. [32]
Указывалось, что направление реакции в значительной мере определяется применяемым галогеном, соотношением между количествами серебряной соли и галогена, и также наличием или отсутствием других активных веществ, например олефинов, ацетиленов или легко замещаемых ароматических колец. Таким образом, при помощи этих реакций можно получить: ( А) органические галогениды, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота, RCO2H; ( Б) сложные эфиры, RCO2R, образующиеся из двух молекул кислоты в результате потери одной молекулы углекислоты; ( В) сложные эфиры 1 2-диолов или галоидгидринов; ( Г) гало-идзамещенные ароматические соединения; ( Д) галоидзаме-шенные ацетиленовые соединения. [33]
При сольволизе органических галогенидов изменение природы растворителя изменяет скорости многих реакций значительно сильнее. Роль растворителя может, во-первых, сводиться к сольватации аниона [169], и ковалентные органические галогениды должны были бы требовать большего содействия растворителя для реакции, чем ионные галогено-комплексы. Во-вторых, алкилгалогениды могут реагировать по механизму S - 2, и растворитель может проявлять нуклеофильные свойства в большей степени, чем в случае реакций комплексов. [34]
Температуры кипения и плотности для одинаковых алкилъных производных возрастают от фторидов к иодидам. Бром -, иод -, полихло-ралкилпроизводные и арилгалогениды тяжелее воды. Хотя органические галогениды - полярные соединения, они практически нграстворимы в воде ( очевидно, из-за тою, что не образуют водородные связи), но растворимы в органических растворителях. [35]
Ацетат ртути предпочтительно присоединяется к тройной связи, и избыток ацетата определяют, прибавляя хлорид натрия и титруя высвободившуюся уксусную кислоту. Этот метод достаточно быстрый, однако анализу мешают примеси, реагирующие с ацетатом ртути: этиленовые соединения и неорганические и некоторые органические галогениды, комплексно связывающие ион ртути. Ряд органических соединений, например сложные эфиры и сульфонаты, образует выпадающие в осадок вещества, другие же окисляются ионом ртути. [36]
Нет ничего удивительного в том, что вследствие увеличения молекулярного веса, связанного с замещением в углеводородах водородных атомов на галоген, плотность органических галогенидов выше, чем у большинства других органических веществ. С возрастанием содержания галогена в органических веществах снижается их воспламеняемость. Четыреххлористый углерод используется в некоторых простых огнетушителях. Органические галогениды с более низким молекулярным весом являются прекрасными растворителями и широко применяются для экстракции. [37]
Основные составляющие большинства жидкостей, применяемых в гидросистемах, плохо образуют пограничные слои, поэтому в жидкость часто вводят так называемые смазочные добавки, которые способствуют образованию пограничного слоя. К подобным добавкам обычно относятся химические соединения с длинными цепными молекулами, такие, как жирные кислоты или эфиры, молекулы которых прилипают к металлическим поверхностям и довольно прочно на них удерживаются. Если поверхности плохо обработаны или прижимающие силы слишком велики, пограничный слой разрушается на участках, имеющих шероховатости. В таких случаях обычно и весьма успешно используют добавки, способствующие сохранению пограничного слоя при повышенном давлении в пространстве между поверхностями твердых тел. К таким добавкам относятся трикрезилфосфат или органические галогениды. В условиях мгновенного повышения температуры в точках соприкосновения металлических поверхностей эти добавки разлагаются и вступают в соединение с металлом, образуя фосфаты или галогениды с низкой температурой плавления. Эти вещества заполняют впадины на металлической поверхности. Таким образом, шероховатости сглаживаются и качество поверхности улучшается. Добавки, улучшающие смазочные свойства и сохраняющие пограничный слой, весьма эффективны и полезны в сочетании с нефтяными маслами. Для некоторых других жидкостей, в особенности для фторуглероди-стых соединений и силиконовых масел, а также для жидкостей, работающих в условиях высоких температур, трудно найти соответствующие добавки. К сожалению, это как раз те жидкости, которые больше всего нуждаются в улучшении смазывающих свойств. [38]
ППУ может меняться в широких пределах. Вопросам огнезащиты пенополиуретанов посвящено большое число работ [ 148, 173, 183 - 185L В частности [183], подробно рассмотрены качественные аспекты огнезащиты ППУ. Показано, что фосфор - и галогенсодержащие соединения, применяемые для этих целей, являются или кислотами, или их компонентами. Поэтому различные обстоятельства, препятствующие образованию кислот или вызывающие дезактивацию их компонентов ( образующихся при горении), снижают эффективность антипирирования. Установлено, что бром эффективнее хлора, а алифатические галогекиды значительно превосходят ароматические. При этом для эластичных ППУ, защищенных бромом, эффективность антипирирования не является линейной функцией содержания брома. Кривая такой зависимости проходит через максимум, величина которого зависит от строения галогенида. Для огнезащиты ППУ в качестве пассивных антипиренов применяют S O - jB сочетании с хлорированными органическими соединениями. Этот тип антипирирования наиболее эффективен в жестких ППУ и значительно менее эффективен в эластичных. Установлено, что ферроцен является весьма эффективным антипиреном и дымопо-давителем для ППУ обоих типов. Кроме того, хорошую огне-защищенность обеспечивают фосфорсодержащие соединения и органические галогениды, В качестве активных антипиренов используют фосфор и галоидсодержпщие полиолы. ППУ вследствие высокой способности аминного компонента полиуретана к нуклеофильному замещению, в результате которого образуют галоидводороды. В табл. 6 представлены значения КИ эластичного ППУ, защищенного различными антипирэнами. [39]