Cтраница 2
Очень чистые безводные галогениды получают пропусканием НС1 над металлами; этот способ применяют обычно в тех случаях, когда непосредственное воздействие свободного галогена протекает слишком бурно. Довольно-часто для взаимодействия металлов с НС1 требуется высокая температура реакции. Правда, получить довольно чистые металлы в большинстве случаев так трудно, что приходится прибегать к другим методам. [16]
Все безводные галогениды, за исключением фторида, весьма гигроскопичны и гидролизуются с образованием оксигалогенидов типа YOX. Галогениды иттрия характеризуются сравнительно высокими температурами плавления и кипения ( табл. 36, стр. [17]
Значительно легче получаются безводные галогениды из безводных кристаллических соединений, которые не плавятся и легко разлагаются при нагревании. В основном это относится к иодидам. Свободные от окисла иодиды удается получать только тогда, когда гидрат в с м е-си с большим количеством NHJ ( в молярном соотношении 1: 6) обезвоживается в токе HI. Вместо чистого HI можно использовать смесь газов, которая образуется при пропускании Н2 и 12 над катализатором; один 1г неэффективен. Пропускаемый газ не должен содержать следов О2 или НаО, так как иначе тотчас же образуются оксигалогениды; в этом отношении иодиды особенно чувствительны. [18]
Уже упоминалось, что безводные галогениды элементов подгруппы титана имеют практическое значение - используются как исходные реагенты при получении и очистке соответствующих металлов. [19]
Вскоре Зелинский нашел, что безводные галогениды алюминия способны направить изомеризацию также и в обратном направлении. [20]
Наиболее часто используется циклопентадиенид натрия и безводные галогениды металлов. [21]
Фриделя - Крафтса [1], представляющих собой безводные галогениды ряда металлов, например, А1С13) А1Вгз, FeCh, существующие в виде димеров, а также BF3, TiCl4, SrtCU, ZnCh и некоторые другие. Общим структурным признаком этих солей является незаполненность электронной оболочки их металлов; благодаря этому они очень активно координируются с соединениями, содержащими л-электроны или неподеленные электронные пары. [22]
Газообразные галогеноводороды реагируют с карбидом бериллия, образуя безводные галогениды бериллия. [23]
Густавсон предположил, что именно эти соединения, а не чистые безводные галогениды алюминия являются собственно катализаторами органических реакций. [24]
Взаимодействием гидрата ацетата металла с избытком ацетилгалогенида в бензоле легко образуются безводные галогениды двухвалентных Си, Cd, Mn, Со и Ni. [25]
Хотя получение отдельных галогенидных соединений упоминается несколько раз в тексте, безводные галогениды имеют настолько важное значение в химии, что наиболее применимые общие методы приготовления их следует здесь отметить. [26]
В первых двух случаях алкилирование ведут в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, представляющих собой безводные галогениды ряда металлов, например А1С13, А1Вг3, FeCl3, BF3, TiCl4, SnCl4, ZnCh и др. Все они являются кислотами Льюиса и способны активно координироваться с соединениями, содержащими л-электроны или неподеленные электронные пары. Из них широкое применение в промышленной практике получил активный хлорид алюминия, получаемый действием хлора на алюминиевые стружки, и значительно менее активный хлорид цинка, который готовят обезвоживанием этой гигроскопичной соли при нагревании. [27]
В первых двух случаях алкилирование ведут в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, представляющих собой безводные галогениды ряда металлов, например А1С13, А1Вг3, FeCl3, BF3, Т1С14, SnCl4, ZnCl2 и др. Все они являются кислотами Льюиса и способны активно координироваться с соединениями, содержащими я-электроны или неподеленные электронные пары. Из них широкое применение в промышленной практике получил активный хлорид алюминия, получаемый действием хлора на алюминиевые стружки, и значительно менее активный хлорид цинка, который готовят обезвоживанием этой гигроскопичной соли при нагревании. [28]
Протекание первой стадии обычно осуществляется с промежуточным образованием так называемого л-комплекса, я - Комплексы представляют собой координационные соединения, в которых донором являются ароматические соединения, имеющие легко поляризуемые я-электроны, а акцепторами - галогены, галогенводороды, сильные минеральные кислоты, безводные галогениды некоторых металлов и другие соединения, имеющие по разным причинам большое сродство к электронам. [29]
Оба соединения димерны как в кристаллическом состоянии ( красного цвета), так и в парах. Безводные галогениды, так же как кислоты, растворяются в органических растворителях, являющихся донорами. Золото ( Ш) можно экстрагировать с высоким коэффициентом распределения из разбавленных водных растворов этилацетатом или диэтиловым эфиром в виде иона [ АиС13ОНГ, который, по-видимому, образует ионную пару с ионом оксония. [30]