Cтраница 3
Химические реакции, применяемые для синтеза соединений плутония, большею частью стандартны и проводятся аналогично-уже описанным методам приготовления соответствующих соединений урана и нептуния. Эта тенденция к уменьшению-стабильности более высоких состояний окисления сохраняется и для плутония; получить более высокие валентные состояния плутония гораздо труднее, чем получить те же состояния нептуния. Эта тенденция сказывается двояко на числе и характере соединений плутония. Высшие галогениды, за одним важным исключением, отсутствуют, сильно уменьшается тенденция к образованию не-стехиометрических систем. [31]
Для элементов VB группы характерны тугоплавкость, устойчивость по отношению к воздуху и воде, а ниобий, тантал и сплавы на их основе устойчивы и в агрессивных средах. Высоко тугоплавки и коррозионностойки их нитриды, карбиды, бориды. Гид-ратированные оксиды этих элементов имеют неопределенный состав t / A Oj-JcHaO. Для оксоанионов в кислых растворах характерна полимеризация. Высшие галогениды и оксогалогениды ванадия и ниобия гидролизуются нацело. Ванадий в степени окисления 5 в кислой среде проявляет окислительные свойства. Для элементов этой подгруппы, как и для подгруппы хрома, характерно образование пероксокомплексов. [32]
Иногда такие реакции протекают очень бурно и возможны даже взрывы. Другие варианты трубок позволяют проводить реакцию в гораздо более мягких условиях. Металл ( обычно в избытке) нагревают на одном конце трубки до температуры начала реакции ( часто до точки, при которой слой данного галогенида плавится или испаряется), в то время как галоген на другом конце трубки находится при достаточно низкой температуре, которая обеспечивает умеренную скорость реакции и невысокое давление его паров. Нормальный синтез галогенида этим методом, с использованием избытка галогена, приводит к образованию сублимированного продукта вблизи изгиба трубки, которую отпаивают от той части, где содержится избыток галогена. Далее сублимируют любые высшие галогениды опять на металл. Трубку, содержащую галоген, отпаивают, а продукт, если это необходимо, для гомогенизации выдерживают в равновесных условиях. Этот метод более выгоден, чем любые другие, которые предполагают проведение реакции между элементарными веществами в изотермических условиях. Последняя процедура во многих отношениях небезопасна и возможен взрыв. Описанный метод основан на применении избытка металла. С бромом и иодом трудно работать в стехиометрических количествах в такой простой аппаратуре; стеклянный контейнер инертен к металлу и продукту. [33]