Прямое галогенирование

Cтраница 1

Прямое галогенирование, широко распространенный в органн - Яеском синтезе метод, открыт в 1839 г. А. А. Воскресенским, кото - Йрый хлорированием бензохинона получил трихлорбензохинон. [1]

Прямое галогенирование является избирательным лишь в том случае, если в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Во всех остальных случаях образуются смеси моно - и полигалогенопроиз-водных. [2]

Прямое галогенирование монозамещенных производных бензола часто приводит к смеси продуктов, в которой может содержаться ( а может и отсутствовать) требуемый изомер. Более удобным методом введения галогена в определенное положение ароматического кольца может служить реакция первичного ароматического амина с азотистой кислотой в условиях, когда происходит образование соли арилдиазония. Разложение соли диазония, приводящее к образованию арилхлорида или арилбромида, осуществляется путем нагревания диазониевой соли с хлористой или бромистой медью в избытке соответствующей галогеноводородной кислоты. Ниже приведены два примера. [3]

Прямое галогенирование удалось провести только с флуоранами, содержащими гидроксильную группу, в то время как незамещенный флуорановый цикл галогенируется с трудом. [4]

Прямое галогенирование диазинов обыкновенно не применяют, но известно несколько таких реакций с дпазинами, кольцо которых активировано заместителями и легче поддается нуклеофиль-ной атаке. Ампно - З - метоксикарбонилпиразин ( 145) реагирует с молекулярным хлором [32], образуя соответствующий 5 6-ди-хлоршфалш ( 146); прямым галогенирование. [6]

Прямое галогенирование алканов ( хлорирование или броми-рование) было рассмотрено ранее как типичный пример радикальной цепной реакции. Практическое использование этой реакции затруднено тем, что при ее проведении всегда образуются смеси изомеров положения, моно - и полизамещенных. Несмотря на это реакция имеет промышленное значение, так как смеси часто используют без разделения или выделяют отдельные вещества фракционной перегонкой. [7]

Прямое галогенирование алканов ( разд. [8]

Энтальпия ( ДЯк реакции галогенирования метана ( в кДж / моль. [9]

Прямое галогенирование алканов проходит удовлетворительно только в случае хлора и брома. [10]

Прямое галогенирование диазинов обыкновенно не применяют, но известно несколько таких реакций с диазинами, кольцо которых активировано заместителями и легче поддается нуклеофиль-ной атаке. [11]

Прямое галогенирование фурана ( см. разд. Для получения галогенфуранов обычно используют де-карбоксилирование соответствующих галогенфуранкарбоновых кис-тот, реакцию хлормеркурфуранов с иодом ( см. разд. [12]

Прямое галогенирование бензола молекулярными галогенами, катализируемое кислотой Льюиса, применяется только для хлорирования и бромирования. Для иодирования бензола иод недостаточно активен, однако толуол можно иодировать с помощью монохлориода и хлорида цинка. [13]

Прямое галогенирование нафтолов, невидимому, по причине небольшого практического значения, изучено менее точно, чем галогенирование фенолов. В нем нет ничего методически нового. Интересно, что простые эфиры фенолов хлорируются пятихдо-ристым фосфором в ядре; например, Аутенрит и Мюлингауз [229] установили, что из анизола получается л-хлоранизол; с РВг5 получается соответственно п броманизол. [14]

Прямое галогенирование алканов было уже рассмотрено. [15]

Страницы: 1 2 3 4