Cтраница 2
Прямое галогенирование нефтяных фракций применяется в небольших размерах либо вообще не проводится. [16]
Прямое галогенирование несимметричных кетонов обычно не приводит к гладкому или региоспецифическому замещению, если только енолизация или образование енолята в одном направлении не являются единственно возможным или сильно предпочтительным процессом. Несмотря на это, привлекает простота метода. Для окисления гидробромида обратно в бром часто прибавляют хлораты натрия или калия; это экономически выгодно и понижает кислотность. В растворе тетрахлорида углерода бромирование в большей степени направляется на более высоко замещенный а-углеродный атом, чем хлорирование, по-видимому за счет влияния свободных галогенов на реакции енолизации. [17]
Прямое галогенирование насыщенных углеводородов проходит удовлетворительно только с хлором и бромом. [18]
Прямое галогенирование карбоновых кислот можно реализовать либо как процесс, катализируемый кислотой ( обычно - реакция Гелля - Фольгарда - Зелинского [6]), либо альтернативно, как свободнорадикальный процесс. Первый подход приводит исключительно к а-галогенированным продуктам; второй - менее селективен. Для введения атома галогена в жирную кислоту можно применять различные реагенты, однако в классическом методе по Геллю используется красный фосфор и бром или хлор, что обычно приводит к а-галогенированию. Существует несколько модифицированных методик, включая использование брома в присутствии каталитических количеств трихлорида или трибромида фосфора. Получение метилового эфира 2-бром - 2-метилдодекановой кислоты схема ( 7) включает применение брома, трибромида фосфора [9] и последующую этерификацию метанолом промежуточного бромангидрида а-бромкислоты. [19]
Прямое галогенирование насыщенных углеводородов проходит удовлетворительно только с хлором и бромом. [20]
Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. В результате прямого галогени-рования получаются смеси различных продуктов замещения и побочные продукты. [21]
Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен гало-генируются легче бензола, а пиридин труднее. [22]
Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. В результате прямого галогени-рования получаются смеси различных продуктов замещения и побочные продукты. [23]
Поскольку прямое галогенирование ферроцена приводит либо к окислению, например при действии иода или брома получаются соли ( л - С5Н5) 2Ре1з [ ( n - C5H5) 2Fe ] FeBi4 [330, 331], либо к разложению молекулы, необходимо было искать непрямой путь синтеза. [24]
Хотя прямое галогенирование нафталина и при-нпдит главным образом к а-замещенным продуктам, но при применении хлора в качестве побочного продукта получается в таком количестве трудно удалимый 3-хлорнафталин, что лучше исходить из сс-нафтпламина. Хлорнафталин прямым галогениронанием вообще препаративно но получашся. [25]
Хотя прямое галогенирование нафталина и приводит главным образом к а-замещенным продуктам, но при применении хлора в качестве побочного продукта получается в таком количестве трудно удалимый р-хлорнафталин, что лучше исходить из ос-нафтиламина. Хлорнафталин прямым галогенированием вообще препаративно не получается. [26]
Реакцию прямого галогенирования алифатических соединений удобно использовать в тех случаях, когда в молекуле присутствует водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче по сравнению с остальными. Например, присутствие карбонильной группы значительно облегчает замещение водорода на хлор и бром: альдегиды и кетоны галогени-руются очень легко, причем галоген вступает всегда в а-положе-лие по отношению к карбонильной группе. [27]
Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда удобна в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Наличие карбонильной группы облегчает замещение водорода на бром и хлор, поэтому альдегиды и кетоны галогенируются очень легко. [28]
Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда часто используется в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. [29]
Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда удобна в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Наличие карбонильной группы облегчает замещение водорода на бром и хлор, поэтому альдегиды и кетоны легко галогенируются. [30]