Cтраница 1
Галогенкетоны при обработке основаниями подвергаются скеле ным перегруппировкам. Механизм их несколько отличен от больши: ства других реакций, обсуждаемых в этом разделе. Однако происход: щие при этом структурные изменения сходны с изменениями, обусло: лепными перегруппировкой сс-диазокетонов, поэтому эту реакцию удобг рассмотреть в данном разделе. Наиболее широко в качестве основан. [1]
Галогенкетоны конденсируются с метилдитиокарбазинатом в щелочной среде с образованием 2-метилтио - 6Я - 1 3 4-тиадиази-нов, например ( 256; R SMe), которые при нагревании в этаноле также способны к экструзии серы. Замещенные соединения теряют элементную серу и превращаются в 3-метилтио - 4 5-диза-мещенные пиразолы ( 257; R SMe), но соединение ( 256; R Н, R1 SMe) превращается в 4-меркапто - 3-метилтио - 5-фе-нилпиразол. Экструзия серы из 2-диметиламино - или 2-метилтио - 6 / / - 1 3 4-тиадиазинов может быть вызвана также действием это-ксида натрия в кипящем этаноле или протекать при низких температурах вследствие возникновения анионов под действием бу-тиллития. [2]
Галогенкетоны широко применяются в органическом синтезе в реакциях бимолекулярного нуклеофильного замещения галогена на другие группировки, а также для получения а р-ненасыщенных кетонов путем дегидрогалогенирования. [3]
Галогенкетоны при обработке основаниями подвергаются скелетным перегруппировкам. Механизм их несколько обличен от большинства других реакций, обсуждаемых в этом разделе. Однако происходящие при этом структурные изменения сходны с изменениями -, обусловленными перегруппировкой сс-диазокетонов, поэтому эту реакцию удобно рассмотреть в данном разделе. [4]
Галогенкетоны при обработке основаниями подвергаются скелетным перегруппировкам. Механизм их несколько Ьтличен от большинства других реакций, обсуждаемых в этом разделе. Однако происходящие при этом структурные изменения сходны с изменениями -, обусловленными перегруппировкой сх-диазокетонов, поэтому эту реакцию удобно рассмотреть в данном разделе. [5]
Галогенкетоны легко отщепляют НХ при повышении температуры или действии третичных аминов, превращаясь в а р-непредельные кетоны. [6]
Галогенкетоны, оба а-углеродных атома которых не имеют при себе атомов водорода, также способны к реакции Фаворского. [7]
Галогенкетоны часто значительно превосходят соответствующие алкилгалогениды по реакционной способности в реакциях бимолекулярного нуклео-фильного замещения. [8]
Галогенкетоны в присутствии основания перегруппировываются в кислоты ( перегруппировка Фаворского) [44] схемы ( 24), ( 25); см. также разд. [9]
Галогенкетоны взаимодействуют с альдегидами, образуя соответствующие окси - или непредельные соединения. [10]
Галогенкетоны, кислотные превращения 616, 618 и ел. [11]
Галогенкетоны часто значительно превосходят соответствующие алкилгалогениды по реакционной способности в реакциях бимолекулярного нуклео-фильного замещения. [12]
Галогенкетоны селективно восстанавливаются до незамещенных кетонов. [13]
Обычно галогенкетон смешивают с конц. [14]
Однако виниловые галогенкетоны типа ( 1) этим реагентом не циклизуются. [15]