Галогенкетон

Cтраница 2

Галогенкарбены 851 Галогенкетоны 323 кислотные превращения 712, 714 ел. [16]

Сходен с галогенкетонами жирного ряда. Гидролизуется длительным кипячением с водным раствором соды или действием спиртовых растворов едких щелочей. Окисляется сильными окислителями с образованием бензойной кислоты. [17]

Ниже представлен ряд галогенкетонов, подвергающихся кислотному превращению, причем возможно образование двух изомерных кислот. [18]

В настоящее время превращения галогенкетонов, протекающие по схеме перегруппировки Фаворского, широко используются в органическом синтезе. [19]

Известно, что перегруппировка галогенкетонов в апротонных растворителях ( диэтиловый эфир) приводит к продуктам с обращением конфигурации, а в протонных растворителях 1СН3ОН, Н О), - к смеси изомеров. [20]

Детальное исследование таких реакций галогенкетонов, при которых в конечном итоге атом галогена оказывается замещенным на анион реагента, показало, что и в этих случаях, по-видимому, активное участие в процессе принимает карбонильная группа. Известно, что атом галогена в а-галогенкетонах весьма реакционноспособен при реакциях нуклеофильного замещения. [21]

Причиной затруднения дальнейшей атаки галогенкетонов в условиях кислотного катализа является то, что промежуточное соединение ( и переходное состояние), участвующее в образовании енола, например в образовании ( 104) из СНзСОМе, несет положительный заряд. Соответствующий положительно заряженный интермедиат, участвующий в образовании енола из ВгСН2СОМе, будет, таким образом, дестабилизирован ( по сравнению с енолом из СНзСОМе) вследствие электроноакцептор-ного индуктивного эффекта и эффекта поля, проявляемого атомом брома. [22]

При изучении кислотного превращения галогенкетонов было-лявлено, что в некоторых случаях в результате реакции образуют-i кислоты или их эфиры, соответствующие а-галогенкетонам, изо-грным исходным. [23]

В табл. III-VIII приведены те галогенкетоны, из которых были получены продукты реакции Фаворского. Кроме того, в эти таблицы включены характерные примеры реакции Фаворского, когда не было напучено положительных результатов. Галогенкетоны расположены в таблицах л следующем порлдке: ациклические моногилогенкетоны, алициклические моногалогенкетоны ( за исключением стероиден), арилалкилмоногалогенке-тоны, стероидные моногалогенкетоны, диталогенкетоны, тригало-генкетоны. Впиду того что при галогенировапии несимметричных кстонов могут образоваться и: юмеры с различЕШМ положением галогена, : шак вопроса после обозначения положения галогена означает, что имеются сомнения в идентичности или чистоте указанной структуры. Выходы, приведенные в таблицах, даны для продуктов перегруппировки, за исключением тех случаев, когда число заключено н скобки. В этом случае данные отнрг сятся к выходу свободной кислоты, полученной из первичного продукта перегруппировки. [24]

Аксиальное правило галогенкетонов. [25]

Фторкетоны не подчиняются аксиальному правилу галогенкетонов. Это согласуется с тем, что фтор, единственный среди галогенов, характеризуется меньшей атомной рефракцией, чем водород ( стр. [26]

Реакция проходит с галогенальдегидами, галогенкетонами, эфирами и амидами галогенкарбоновых кислот, содержащих галоген при соседнем с карбонильной группой атоме углерода. [27]

Кетоны реагируют с галогенами и дают галогенкетоны, замещенные в а-положении к карбонильной группе. [28]

Реакция открыла возможность синтеза to - галогенкетонов, трудно досгупных иными способами. [29]

Такое различие в поведении этих двух галогенкетонов авторы объясняют там, что метальная группа стабилизирует развивающийся положительный заряд в биполярном ионе. [30]

Страницы: 1 2 3 4