Галогеноангидрид

Cтраница 3

Соединения 5ЬС13 - и BiCl3 являются типичными солями, подвергающимися обратимому гидролизу с образованием основной соли и кислоты; галогенные соединения фосфора относятся к особому классу соединений, называемых галогеноангидридами, и практически необратимо гидролизуются водой с образованием двух кислот. [31]

Карбаминовая кислота ( карбамидовая кислота, моноамид угольной кислоты) в свободном состоянии не получена, но ее производные соли ( карбаматы), эфиры ( уретаны), гидразиды, галогеноангидриды и др. широко распространены. [32]

Константы ионизации фторзамещенных карбоновых кислот. [33]

Галогеноангидриды, продукты замещения гидроксильного остатка галогеном, образуются при взаимодействии с кислотами галогенопроизводных фосфора ( например, хлорпроизводных) или хлористого тионила; последний удобен тем, что, кроме галогеноангидрида, дает только газообразные продукты реакции. [34]

Ацилгалогениды очень реакционноспособны, поэтому гидролиз проходит легко. Большинство галогеноангидридов простых кислот следует хранить в безводных условиях, так как они реагируют с влагой воздуха. Поэтому обычно вода оказывается достаточно сильным нуклеофилом для проведения реакции гидролиза, хотя в отдельных случаях необходимо использовать гидроксид-ион. Реакция, как правило, не имеет синтетической ценности, так как ацилгалогениды обычно получают из кислот. Реакция гидролиза [413] протекает по механизму либо SN. [35]

При рассмотрении способов получения ангидридов карбоновых кислот показано взаимодействие галогеноангидридов с солями карбоновых кислот ( см. стр. Эта реакция также характеризует свойства галогеноангидридов и возможные способы их использования. [36]

Удобными производными для идентификации кислот являются также амиды кислот. Амиды синтезируют не непосредственно из кислот, а через галогеноангидриды. [37]

Удобными производными для идентификации кислот являются амиды кислот. Амиды синтезируют не непосредственно из кислот, а через галогеноангидриды. [38]

Смешанные ангидриды могут быть получены из карбоновой, серной, азотной, фосфорной или других кислот. В органической химии из ангидридов такого типа имеют большое значение галогеноангидриды карбоновых кислот ( галогеноацилы), у которых гидроксил карбоксила замещен на галоген ( см. стр. Ангидриды с карбоновыми кислотами образуют все галогены, но наиболее часто используются хлоран-гидриды. [39]

Прежде чем перейти к обзору типичных представителей соединений гексацидо-типа, надо подчеркнуть, что к этому разделу относятся не только комплексные соли, но и соответствующие свободные кислоты. Так как гексацидокислоты формально можно рассматривать как продукты сочетания соли или галогеноангидрида с несколькими молекулами кислоты ( например, Fe ( CN) 2 - 4HCN или PF5 - HF), то ясно, что основность их должна зависеть от валентности центрального атома. [40]

Прежде чем перейти к обзору типичных представителей соединений гексацпдо-типа, надо подчеркнуть, что к этому разделу относятся не только комплексные соли, но и соответствующие свободные кислоты. Так как гексацидокислоты формально можно рассматривать как продукты сочетания соли или галогеноангидрида с несколькими молекулами кислоты ( например, Fe ( CN) 2 - 4HCN или PF5 - HF), то ясно, что основность их должна зависеть от валентности центрального атома. [41]

Хлорид алюминия образует реакционный комплекс с ароматическим углеводородом и хлорангидридом или ангидридом кислоты. Экспериментальные данные позволяют считать, что полярный комплекс галогенида алюминия с галогеноангидридом имеет в ряде случаев ионное строение. Его взаимодействие с ароматическим соединением приводит к а-комплексу, стабилизирующемуся в конечный продукт. [42]

В отдельных случаях иногда бывает трудно провести резкую границу между соединениями, относящимися к этим группам. Например, А1С13 можно рассматривать как соль, в то же время это соединение носит характер галогеноангидрида. Очень часто химический характер галогенида находится в соответствии с химическими свойствами окисла элемента, образующего соответствующий галогенид. Основному окислу отвечает солеподобный галогенид. [43]

Эти реакции особенно важны для синтеза ацилфторидов. Сложные эфиры и ангидриды карбоновых кислот превращаются в ацилгалогениды, иные, чем фториды, при действии галогеноангидридов неорганических кислот, упомянутых при описании реакции 10 - 75, а также Ph3PX2 ( X C1 или Вг) [853], но такие реакции используются редко. Аналогичным образом был проведен обмен галогенов. [44]

Галогеноангидриды обладают высокой реакционной способностью. Атом галогена, связанный с ацильной группой, чрезвычайно подвижен и легко вступает в реакции обмена. Это происходит при взаимодействии галогеноангидридов с соединениями, содержащими атом металла или активный ( подвижный) атом водорода. Вначале нуклеофильный реагент атакует положительно заряженный атом углерода карбонильной группы, а затем подвижный атом водорода присоединяется к кислороду этой группы. [45]

Страницы: 1 2 3 4