Cтраница 1
Галоидалкилы называются первичными, вторичными или третичными в зависимости от того, замещает ли атом галоида водород у первичного, вторичного или третичного атома углерода. [1]
Некоторые галоидалкилы, а именно хлористый метил, хлористый этил, бромистый метил и бромистый этил, можно получить прямым действием хлора или брома на метан или этан. Однако в лабораторной практике удобнее получать галоидалкилы из спиртов действием на них треххлористого или трехбромистого фосфора или бромистого или йодистого водорода. [2]
Этерификация галоидалкилами, как уже указывалось, всегда проводится при температуре выше 80 - 100 в течение сравнительно продолжительного времени ( 5 - 10 час. Характерно, что целлюлоза при такой температуре обработки в присутствии щелочи не претерпевает, невидимому, значительной деструкции. Пленки и лаки, изготовленные из простых эфиров целлюлозы, полученных в указанных условиях, обладают сравнительно высокими механическими показателями. [3]
Если вместо галоидалкила использовать га-толуолсульфохлорид, получается тозиловыи эфир поли-о-метиленоксифенилена, хорошо растворяющийся в неполярных растворителях. Свойства новолака можно изменять также, применяя при поликонденсации замещенные фенолы или заменяя формальдегид другими альдегидами. [4]
Трет, галоидалкилы с сероводородом в присутствии BF3 дают трет, меркаптаны. [5]
Алкилирование сульфонилацетонитрилов галоидалкилами и зтилатом натрия [241] в спиртовом растворе приводит к образованию диалкилпроизводных. Моноалкилсоединение, вероятно, получено только в одном случае, а именно при бензилировании р-нафтилсульфонилацетонитрила. [6]
О высокозамещсниых галоидалкилах с заместителями более объемистыми, чем метил, по-видимому, ничего не известно. [7]
Амины легко присоединяют галоидалкилы. Чаще всего для алкилирования применяют йодистый метил и в результате реакции получают из первичных аминов йодистые метилалкиламины, из вторичных аминов-йодистые метилди-алкиламины, третичные амины дают йодистые метилтриалкиламины. [8]
Из других реакций галоидалкил - и галоидарилсиланов в первую очередь заслуживает быть отмеченным взаимодействие этих соединений с металло-органическими соединениями. [9]
По сравнению с другими галоидалкилами, хлбристый метил очень устойчив в отношении высокой температуры. [10]
Чрезвычайно обширны исследования, характеризующие галоидалкилы аллильного типа с кратной связью в - поло-жении. [11]
В разбавленном эфирном растворе галоидалкил медленно реагирует с магнием. [12]
Присоединение окиси углерода к галоидалкилам и спиртам немногим отличается, вероятно, от присоединения олефинов к этим соединениям. Почти при тех же условиях, но при добавлении вместо воды метилового спирта образуется тот же продукт. Муравьиная кислота при нагревании с фтористым водородом дает воду и окись углерода; в то же время она ускоряет реакцию превращения н-пропилового спирта в изомасляную кислоту в присутствии фтористого водорода. С помощью такого процесса из вторичного бромистого амила была приготовлена кислота, содержащая шесть атомов углерода. При 150 реакция никелькарбонила с хлористым изопропилом приводит к изомасляной кислоте. [13]
Обычно дисульфиды реагируют с галоидалкилами с разрывом связи между атомами серы и образованием простых иодидов сульфония и его трииодидов ( ср. Однако если прибавить йодистой ртути, то реакция присоединения настолько ускоряется, что при своевременном перерыве реакции удается выделить йодистый сульфоний дисульфида в виде его Нд - молекулярного соединения. [14]
В реакциях алкиллития с галоидалкилами ХПЯ обнаруживается в молекулах галоидалкилов. [15]