Cтраница 2
Замещение атома галоида в галоидалкилах карбоксильной группой может быть осуществлено двумя методами. [16]
Алкилирующими агентами являются спирты, галоидалкилы и эфиры. [17]
Катализаторами для этой реакции являются галоидалкилы, такие, как йодистый этил и бромистый w - пропил, а также алкилалюминийгало-генидов. [18]
Катализаторами для этой реакции являются галоидалкилы, такие, как йодистый этил и бромистый к-пропил, а также алкил ал юминийгало-генидов. [19]
Одноатомные алифатические галоидные соединения, галоидалкилы, представляют собой, как было указано раньше, очень реакционноспособ-ные соединения; в них атомы галоида подвижны и могут вступать в различные реакции обмена. Поэтому галоидалкилы играют большую роль в качестве исходных веществ для получения других соединений с одноатомными функциями. [20]
Магний-галоидацетилены почти не реагируют с галоидалкилами, хотя и дают замещенные ацетилены с более активными галоидопроизводными, как, например, галоидаллил или галоид-фенилметил, а также с алкил-сульфатами и алкилсульфокислотами. Гриньяр, Лепэр и Чеу-Факи [21 ] сообщают, что им удалось получить бутилацетилен, аллилацетилен и бензилацетилен при действии соответствующих бромидов на магний-бром-ацетилен в растворе эфира. Данэй, Киллиан и Ньюлэнд [22] смогли приготовить аллилацетилен по аналогичному методу только после добавления к раствору Гринь-яра в качестве катализатора однобромистоймеди, а ал-килацетиленов не удалось получить даже с помощью этого катализатора. Виланд и Клосс [23] вводили дифе-нилметильные и трифенилметильные группы, действуя соответствующим хлоридом на димагний-дибромаце-тилен или на магний-галоидфениалацетилен. [21]
Путем взаимодействия реактива Иоцича с галоидалкилами, алкилсульфатами или алкилсульфокислотами получают гомологи ацетилена. [22]
![]() |
Прибор для получения этилена из йодистого этила. [23] |
Какие продукты образуются при действии на галоидалкилы спиртовым раствором щелочи. [24]
По Лебо74, при действии на галоидалкилы аммонийными соединениями металлов в жидком аммиаке при - 40 получают первичные амины наряду с парафинами. [25]
Исследование влияния природы алкильной группы в галоидалкиле показывает, что при возрастании электронодонорных свойств R в галоидалкиле RX скорость увеличивается; так, например, значение скоростей реакций больше для третичных алкильных групп, чем для вторичных, и еще меньше в случае первичных групп. Наконец, скорости реакций оказываются большими в присутствии катализаторов, о которых известно, что они обладают лучше выраженными электроноакцепторными свойствами; так, хлористый алюминий является более активным катализатором, чем хлориды олова или цинка, в то время как хлориды кремния и натрия неактивны. [26]
Необходимо отметить, что обработка фенолятов галоидалкилами приводит к алкоксильным соединениям лишь в тех случаях. V aCH - п получаются не алкильные эфнры фенолов, а фенолы, замешенные алкпльноп гпупгюп в орго-положепнп к гилроксилу. [27]
Алкилирование дифенилолпропана изобутиленом, диизобути-леном или галоидалкилами в присутствии кислотных катализаторов может сопровождаться распадом дифенилолпропана ( и, кроме того. Среди продуктов деструктивного алкилирования было установлено присутствие n - грет-бутилфенола, 2 4-ди-г / зег-бутилфенола н 2 4 6-три-трет - бутилфенола. [28]
Аналогичные реакции происходят при алкилировании 9-формилфлуоре-на галоидалкилами, приводящем к 9-алкилфлуорен. [29]
В противоположность этому в реакциях между галоидалкилами и ароматическими производными достаточно только весьма небольшого количества катализатора, чтобы получить несколько продуктов. Можно наблюдать не только многократное алкилирование, но часто и перегруппировку боковой цепи; так, первичные галоид-алкилы почти всегда дают вторичные боковые цепи. [30]