Cтраница 3
В классической химической литературе продукты замещения гидроксиль-ных групп в спиртах на атомы галоида под действием галоидоводородных кислот часто называли галоидгидринами спиртов. Таким образом, например, от глицерина производили монохлоргидрины, дихлоргидрины и трихлоргидрин. В некоторых случаях такие названия применяются и в настоящее время. [31]
В классической химической литературе продукты замещения гидроксиль-ных групп в спиртах на атомы галоида под действием галоидоводородных кислот часто называли галоидгидринами спиртов. [32]
Очевидно, что такое сравнение является чересчур недостаточным для установления того относительно тонкого различия, которое может существовать между вторичными и третичными галоидгидринами ментола. [33]
При действии на одноатомные спирты избытка галоидоводородных кислот или серной кислоты и достаточной в каждом отдельном случае температуре обычно получают галоидгидрины и серновинные кислоты. [34]
При изомеризации эфиров фосфористой кислоты вида Р ( СШ) з в эфиры фосфиновых кислот вида RPO ( OR) 2 галоидгидрины играют роль катализаторов. [35]
Подводя итоги всему вышесказанному, мы видим, что едва ли возможно ожидать гладкого перехода от ментола к соответствующему ментену, пользуясь галоидгидринами в качестве промежуточной стадии. [36]
Продукты конденсации циклопентадиена с ненасыщенными соединениями [42 - 44], например 1 4-эндометилентетрагидрофлуорен, полученный конденсацией циклопентадиена с инденом, также присоединяет одну молекулу спирта, галоидгидрина или тиоцианового спирта в присутствии BF3 и его соединений. [37]
Продукты конденсации циклопентадиена с ненасыщенными соединениями [42-44], например 1 4-эндометилентетрагидро-флуорен, полученный конденсацией циклопентадиена с инде-ном, также присоединяет одну молекулу спирта, галоидгидрина или тиоцианового спирта в присутствии BF8 и его соединений. [38]
Синтез ацетиленовых углеводородов с двумя четвертичными углеродами еще не осуществлен, так как, невидимому, до сих пор никто не пытался перейти от двутретичных - ацетиленглн-колей через их галоидгидрины или иные производные к соответствующим углеводородам. [39]
Во всех случаях, кроме гликоколя, при реакциях жирно-ароматических триазенов с карбоновыми кислотами получены с выходами до 82 % сложные эфиры кислот, а с фенолами и с галоидгидринами - с выходом до 83 % простые эфиры. Фенолы и галоидгидрины в данном случае реагировали с жирно-ароматическими триазенами как слабые кислоты. [40]
В своей докторской диссертации Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях ( 1869) Марковшшов приходит к выводу, что отщепление воды от спирта ( или галоидоводорода от галоидгидрина) протекает таким образом, что элементы воды ( или галоидоводорода) отщепляются от разных и притом соседних атомов углерода. Это, естественно, приводит к установлению двойной связи между ними. Такое обобщение позволяет предвидеть строение непредельного углеводорода, получаемого из известного спирта или галоидгидрина. [41]
Отсюда можно сделать вывод, что реакция спиртов с гадоидо-водородами и кислотами вообще протекает так, что сначала происходит присоединение кислоты к кислороду водного остатка спирта, который становится четырехатомным, образуя оксониевое соединение, которое далее и разлагается с образованием воды и галоидгидрина или сложного эфира. [42]
С промышленной точки зрения представляют интерес только а-хлоргидрины, примером которых может служить простейший член, этиленхлоргидрин; вообще же известны кроме того соответствующие бром-гидрины и иодгидрины. Галоидгидрины, в которых атом галоида и гидроксильная группа связаны не с соседними атомами углерода, также существуют, но, так как их нельзя приготовить непосредственно из олефиное и они имеют небольшое промышленное значение, то в дальнейшем изложении они фигурировать не будут. [43]
Соединения, содержащие только одну ОН-группу, могут перегоняться при нормальном давлении ( этиленхлоргидрин С1СН2СН2ОН кипит при 129), а соединения с двумя ОН-группами - только в вакууме. Галоидгидрины легко растворимы в воде; они смешиваются с ней во всех отношениях. [44]
Галактокаролоза 324 Галактоманнаны 324 Галламиновый синий 516 Галлацетофенон 333 и ел. Галоидгидрины, см. Галоидспирты Галоидкетоны 9 и ел. [45]