Аренониевый ион

Cтраница 1

Аренониевые ионы, имеющие в качестве заместителя у одного из кольцевых р2 - гибридных атомов углерода группу OR ( R H, Alk, Ar), обычно генерируют протонированием соответствующих ароматических соединений. Протон / присоединяется, как правило, в пара-положение по отношению к кислородной функции. Однако при наличии в кольце других электронодонорных заместителей более выгодным может оказаться в некоторых случаях орго-протонирование. [1]

Кислотность аренониевых ионов в НСЮ4 при 25 С. [2]

Аренониевые ионы удается наблюдать с помощью ЯМР -, ИК-и УФ-спектроскопии. Подробный обзор спектров и методов изучения констант образования аренониевых ионов был сделан Пер-кампусом [162], поэтому мы рассмотрим лишь результаты последних исследований. [3]

Аренониевый ион теряет NO2 и превращается в исходное соединение. В результате реакция не происходит, и такой путь часто нельзя обнаружить. [4]

Аренониевые ионы являются представителями интенсивно изучаемого в последние годы обширного класса органических катионов - карбониевых ионов. Так, бензолониевые ионы можно рассматривать как производные циклогексадиенильного катиона ( 1), относящегося к группе циклических енильных катионов с незамкнутой я-системой, в которую входят также производные циклопентенильного ( 2), циклобутенильного ( 3), циклогептадиенильного ( 4) и других аналогичных катионов. [5]

Полифторированные аренониевые ионы являются активными электрофильными агентами. [6]

Устойчивые аренониевые ионы привлекают пристальное внимание исследователей в связи с тем, что они являются аналогами промежуточных образований ряда важных реакций ароматических соединений. В первую очередь это относится к реакциям электрофильного замещения водорода в ароматическом ядре [5-11], а также к кислотно-катализируемым превращениям, связанным с изменением расположения заместителей в ароматической молекуле ( реакции изомеризации [12, 13]) и с межмолекулярным переносом заместителей. [7]

Способность аренониевых ионов выступать в роли электро-филов может быть использована в целях синтеза. [8]

Стабилизация аренониевого иона, содержащего водород в ге-минальном узле, осуществляется отщеплением протона и образованием соответствующего замещенного ароматического соединения. Аренониевые ионы, содержащие фтор в геминальном узле, могут стабилизироваться присоединением аниона из среды. Таким образом, в случае ipso - атаки электрофидьным реагентом связей С-F возможно протекание реакции электрофильного присоединения с образованием фторсодержащих циклогексадиенов. [9]

Выделение аренониевых ионов в отдельную группу обусловлено их генетической связью с ароматическими соединениями, занимающими по своим свойствам особое место в органической химии. [10]

Кислотность других аренониевых ионов была измерена при использовании в качестве растворителя безводной фтористоводородной кислоты. В табл. 22 приведены результаты таких измерений. [11]

В аренониевых ионах СЩ-группа, соседняя с сопряженной системой, обладает чрезвычайно высокой кислотностью. [12]

При генерировании аренониевых ионов протонированием ароматических соединений необходимо учитывать, что в некоторых кислотных системах наряду с протонированием могут наблюдаться и другие превращения субстрата. В H2SO4, олеуме, HSO3F и ислотных системах с их участием возможно сульфирование ароматических соединений; в системах HF - SbF5 - S02 [16, 93] и HSO3F - SbFs - SO2 [64, 93, 94] ароматические углеводороды дают сульфиновые кислоты. В серной кислоте полициклические ароматические углеводороды и производные бензола с несколькими сильными электронодонорны ми заместителями, например п-диметоксибензол, окисляются с образованием катион-радикалов ( см. раздел IV. Сильным окислителем является SbFs, поэтому рекомендуется [26] при работе с системами А-НХ-SbFs растворять ароматические соединения в предварительно приготовленной смеси НХ - и SbFs, в которой быстрое прото-нирование ароматического соединения подавляет окислительные превращения. [13]

Трудность фиксации аренониевых ионов, имеющих у кольцевого р3 - гибридного атома углерода атом водорода и сильно электроотрицательный заместитель, связана с легкостью отщепления протона, переходящего далее к более основному центру. Значительно устойчивее должны быть ионы, соответствующие присоединению катиона нитрония и других гетероатомных электрофильных частиц к замещенному атому углерода ароматического кольца. [14]

Устойчивость а-комплексов ( аренониевых ионов) очень сильно зависит от числа и природы заместителей в бензольном кольце. [15]

Страницы: 1 2 3 4