Cтраница 2
Механизм реакций образования галоидных алкилов из спиртов и галоидо-водородов обусловлен, как показывает кинетическое исследование, характером алкила. Для первичных алкилов реакция протекает по бимолекулярному механизму, а для вторичных и третичных алкилов - по мономолекуляриому механизму ( см. также стр. [16]
Механизм реакций образования галоидных алкилов из спиртов и галоидо-водородов обусловлен, как показывает кинетическое исследование, характером алкила. Для первичных алкилов реакция протекает по бимолекулярному механизму, а для вторичных и третичных алкилов - по мономолекулярному механизму ( см. также стр. [17]
Применение влажной окиси серебра имеет то преимущество, что вместо галоидо-водорода образуется нерастворимое галоидное соединение серебра, чем нарушается равновесие, и реакция доходит до конца в сторону образования спирта. [18]
Понятно, что все эти методы не требуют применения акцептора галоидо-водорода. Стерическая направленность конденсации с серебряными солями и факторы, ее определяющие, не ясны. [19]
По месту двойных связей к полимерам ненасыщенных углеводородов могут присоединяться и галоидо-водороды. Примером такого процесса может служить гидрохлорирование полибутадиена и полиизопрена. Реакцию проводят при - 5, пропуская хлористый водород в раствор полимера. Некоторое избыточное давление в реакторе способствует повышению интенсивности гидрохлорирования. [20]
В лабораторных условиях олефиновые углеводороды могут быть получены дегидратацией спиртов, отщеплением галоидо-водорода от галоидных алкилов, отщеплением галоидов от дига-лоидопроизводных и другими способами. [21]
Можно получать однозамещенные предельные галоидопроизводные нз этиленовых углеводородов, присоединяя к вин частицу галоидо-водорода. [22]
Кипячение с этилатом натрия в спирте ацеталей 3 3-дигалоид-пропионовых альдегидов [33] приводит к отщеплению галоидо-водорода и образованию ацеталей 2-галоидакролеина. [23]
Дигалоидные алканы, содержащие оба атома галоида у соседних атомов углерода, отщепляют две молекулы галоидо-водорода при обработке спиртовым раствором едкого кали или амидом натрия. [24]
Таким образом, на основании приведенного материала можно сформулировать общее правило, согласно которому при отщеплении галоидо-водородов от галоидных алкилов должны получаться те олефины, которые имеют наибольшее количество а-водо родных атомов относительно двойной связи. [25]
Проведение реакции при низких температурах исключает изомеризацию получающегося углеводорода, чего не удается избежать при отщеплении галоидо-водорода спиртовой щелочью. [26]
Галоид может быть введен в органические соединения путем замещения им атома водорода, путем присоединения галоида или галоидо-водорода по кратной связи ненасыщенного соединения и, наконец, путем замещения галоидом гидроксильной группы в спирте. Кроме этих основных типов реакций галоидирования, существует еще несколько методов, имеющих меньшее значение; некоторые из них также будут рассмотрены ниже. [27]
При замещении при посредстве гадоидоаамещенвого углеводородным остатком водородного атома ядра фенола или амняа, следовательно ври отшеплеиий галоидо-водорода, часто повиднмому имеет место предварительное образование замещенных в N - ( соотв. [28]
Сульфониевые соли ( XI - Х1П) также синтезируют из S-этилтиоуксусной кислоты СН3СН2 - S - СН2СООН, галоидо-водорода и акриловой, кротоновой СН3СН СНСООН или метакриловой СН2 С ( СН3) - СООН кислот; кроме того, соответствующие соли были получены из S-изопропилтиоуксус-ной, акриловой и кротоновой кислот. [29]
Этот метод не всегда применим, потому что вторичные и третичные алкил-галогениды реагируют с ацетиленидом натрия только с отщеплением галоидо-водорода. Кроме того, реакции препятствует и а-алкильиая группа в первичных галогенидах. Так, например, в качестве алкилирующего компонента непригоден и изобутилбромид. [30]