Галоидо-водород
Cтраница 3
Уотерс ( Waters, 1946) предположил, что свободные атомы галоида ( например, в реакциях присоединения галоидов и галоидо-водородов) по своему характеру электрофильны и поэтому атакуют место наивысшей электронной плотности. Иногда проводится распространение этой теории на все свободные радикалы. [31]
В лаборатории автора этой книги [70] было осуществлено получение J - капрошщиклогексена путем реакции по Фриделю-Крафтсу цикло-гексепа с хлористым капроилом с последующим отщеплением галоидо-водорода от продукта реакции. К раствору 100 г соляной кислоты и 100 г циклогексена в 200 MI смеси гексанов в течение 20 мин. [32]
 |
Слагаемое теплоемкости газообразных трития и водорода, обусловленное вращением молекул ( trot.| Теплоемкость тригидрида и тридейтерида иттрия. [33] |
В работе 1633 ] установлено, что у хлорида, бромида и йодида дейтерия в твердой фазе теплоемкость Ср больше, чем у соответствующих галоидо-водородов. [34]
В то время как реакции присоединения атомов и радикалов к двойным связям и системам двойных связей являются предметом многочисленных исследований, обратный процесс - отщепление воды, галоидо-водородов и др. от насыщенных молекул с образованием двойной связи - до сих пор не подвергался систематическому изучению. Особый интерес в этом направлении представляют реакции, приводящие к образованию двойной связи в результате отщепления от несимметричной молекулы, так как эти реакции могут дать нам представление о взаимном влиянии различных атомов в молекуле. [35]
По данным Хелдмана [1-3] и других авторов [4], чистый сухой бромистый и хлористый алюминий совершенно инертны по отношению к парафиновым углеводородам; добавление га-лоидоводорода или вещества, способного образовывать галоидо-водород при реакции с галоидными соединениями алюминия, приводит к каталитически активной системе. В мягких условиях низшие парафины только изомеризуются. Первичной реакцией является всегда обмен метильной группы с атомом водорода, находящимся у второго ( иногда третьего) от метильной группы атома углерода. [36]
Поликонденсация есть процесс образования высокомолекулярного вещества в результате соединения друг с другом большого числа одинаковых или разных молекул низкомолекулярных веществ, который происходит с выделением воды, спирта, аммиака, галоидо-водорода и тому подобных низкомолекулярных веществ. [37]
Поликонденсация есть процесс образования высокомолекулярного вещества в результате соединения друг с другом большого числа одинаковых или разных молекул низкомолекулярных веществ, который происходит с выделением воды, спирта, аммиака, галоидо-водородов и других веществ. [38]
В противоположность этому высокомолекулярные вещества, получаемые поликонденсацией, имеют иной состав, чем те исходные вещества, из которых они получались, вследствие того, что происходит выделение воды, галоидо-водорода или других низкомолекулярных соединений. [39]
Преобладание в равновесных смесях третичшлх форм перед вторичными и этих последних перед первичными указывает на сравнительную степень их стойкости; формы третичные, которые исключительно или почти исключительно образуются при низких температурах присоединением галоидо-водорода к этиленовым углеводородам, количественно преобладают и при температуре высокой. [40]
Первичные и вторичные галоидные алкилы образуют при этом нитросоединения, содержащие галоид, в то время как третичные галоидные алкилы при действии слабой азотной кислоты, даже при низких температурах, очень легко отщепляют галоидо-водород, превращаясь в непредельные углеводороды, которые далее могут подвергаться нитрованию. [41]
Эти соображения показывают, каким образом следует практически осуществлять процесс этерификации, чтобы добиться удовлетворительных выходов галоидного алкила, а также максимально использовать спирт и галоидоводородную кислоту: для этой цели необходимо следить за тем, чтобы вода по возможности отсутствовала в реакционной массе, Этого достигают применением безводного спирта и безводного галоидо-водорода. Во многих случаях оказывается целесообразным связывать образующуюся при реакции воду с помощью водоотнимающих веществ, например серной кислоты или хлористого цинка. Проведенная таким образом этерификация спиртов галондоводороднымп кислотами представляет собой хороший препаративный метод получения галоидных алкилов. [42]
Действием щелочей на галоидопроизводные этана с высоким содержанием галоида наряду с галоидаце-тиленом получается и ацетилен. Отщепление галоидо-водорода в таких случаях сопровождается одновременным или последующим замещением оставшегося атома галоида водородом. Такое же замещение галоида водородом достигается и при дегалоидироваини с помощью металла. Этот способ представляет некоторую опасность так как хлор - и бромацетилены, присутствующие в газах, взрывчаты и на воздухе самовоспламеняются. Отщепление галоид овод ородов представляет со-оой наиболее общий метод приготовления соединений ацетиленового ряда, за исключением, конечно, самого ацетилена. [43]
В качестве побочных продуктов обнаружены диалкилбензолы. Выделения галоидо-водорода при этих реакциях не наблюдается. [44]
Часто применяемым дегидрогалогенирующим реагентом, кроме щелочи, является амид натрия. Методика отщепления галоидо-водорода при помощи этого реагента была разработана Менье9Г и Бургелем. [45]
Страницы: 1 2 3 4