Cтраница 2
Возникновение таких ненасыщенных углеродных атомов и является, по Пфейферу, причиной галохромии. [16]
Надо отметить, что при взаимодействии серной кислоты с метокси-лированными ароматическими углеводородами и с кетонами также возможно углубление окраски вследствие явления галохромии. [17]
При современном положении в области рассматриваемых красителей приходится учитывать и хиноидное строение, и ненасыщенность углерода, и комплексное солеобразование, и галохромию, чтобы подойти к выдержанному и согласованному со всеми экспериментальными наблюдениями теоретическому объяснению. [18]
Если разность этих уровней невелика, то поглощаемый фотон может оказаться в видимой области спектра и мы будем иметь в этих условиях также пример галохромии. [19]
Так как вещества, содержащие карбениевый катион, обычно окрашены, взаимодействие спиртов с серной кислотой в этом случае приводит к переходу бесцветных соединений в глубокоокрашенные солеобразные соединения ( галохромия) ( стр. [20]
Так как вещества, содержащие карбениевый катион, обычно окращены, взаимодействие спиртов с серной кислотой в этом случае приводит к переходу бесцветных соединений в глубокоокрашенные солеобразные соединения ( галохромия) ( стр. [21]
С развитием органической химии и, в частности, химии красителей возникли и другие теории, объясняющие зависимость цветности соединений от их строения, в частности теория координационно ненасыщенных атомов ( Байера, 1902), связанная с явлением галохромии ( бесцветные соединения, например трифенилкарбинол, при действии кислоты образует окрашенные соли, многие карбонильные соединения, например фенантренхинон, приобретают красную окраску под влиянием кислот или солей - FeCl3, A1C13 и др.), хнноидная теория цветности, рассматривающая красители, как производные хинонов. [22]
Эту теорию сульфирования кетонов мы решили проверить экспериментально, причем считали принципиально несущественным, что при решении поставленного вопроса в качестве объектов исследования будут взяты не непредельные жирно-ароматические кетоны, а полициклокетоны: химический характер обоих, связанный с проявлением их оксониевых свойств, в значительной мере одинаков, а явление галохромии выражено даже более ярко для последних, чем для первых. В то же время для указанной цели карбоциклические полициклокетоны имеют и несомненное преимущество перед жирноароматическими кетонами, так как обладают повышенной способностью давать соли с минеральными кислотами, в том числе и сульфаты. Так, в частности установлено, что сульфаты получаются из следующих полициклокетонов: фенантренхинона и хризенхинона [15], некоторых замещенных бензантрона [16] и цис-дибензантрона [17], антантрона [18], пирантрона [19], транс-дибензантрона [20] бензнафтона [21] и некоторых других соединений этого рода. Образование сульфатов, но без их выделения в индивидуальном состоянии, часто используется для очистки соответствующих полициклокетонов, причем эта очистка основана на меньшей растворимости сульфатов в H2S04 ( при хорошей их кристаллизационной способности) по сравнению с примесями, часто сопутствующими полициклокетонам. [23]
Примером галохромии является поведение кислотно-основных индикаторов. [24]
Явление галохромии при действии концентрированной серной кислоты на ненасыщенные соединения описано в разделе, посвященном а р-не-насыщенным кетонам. [25]
Впрочем, в более поздней работе авторы сами признали, что применение этого способа к ациклическим радикалам недопустимо, поскольку наблюдалась дегидратация карбинолов с образованием углеводородов этиленового ряда. Последние также подвержены явлениям галохромии, поэтому приведенные выше цифры для ациклических радикалов лишены всякого значения. [26]
Следует все же отметить одно исключение: поведение нафтильной группы, определяемое различными способами, кажется достаточно странным. В самом деле, результаты, полученные при изучении галохромии карбинолов, гидролиза оксазолов, равно как и диссоциации гексаарил-этанов, неоспоримо показывают, что эта группа обладает сродствоем-костью, значительно превышающей сродствоемкость фенильной группы. С другой стороны, результаты, полученные Брауном, а также результаты реакции простых эфиров с натрием достаточно четко показывают, что сила связи этого радикала с азотом, мышьяком, серой и кислородом меньше, чем у фенильной группы. Случаи нафтила является, следовательно, типичным примером того, когда два свойства - сродствоемкость и сила связи - изменяются в обратных направлениях. [27]
Азотная кислота действует на бифениленэтилен очень энергично. Образуется синий продукт присоединения, но нитроспирт, обусловливающий это явление галохромии, не мог быть выделен. [28]
Химическое строение веществ, образующихся при взаимодействии кетонов с салициловым альдегидом, точно неизвестно. Предполагают, что образуются фенопирилиевые производные 19, причем появляющаяся по мере удлинения цепи алифатического остатка все более отчетливая малиново-красная окраска, вероятно, объясняется явлением галохромии. [29]
Если вышеизложенное представление об участии неподеленных электронных пар атома кислорода ( или серы) в создании бензоидной, биполярно-ионной структуры правильно, то при таком закреплении неподеленных электронных пар должно возникать вещество, которое будет давать все реакции, типичные для связей С0 и С С. Действительно, сульфон 1-тио-у - пирона дает характерные реакции диоле-финке Тонов, он окрашен в желтый цвет, присоединяет четыре атома брома, а при действии концентрированных кислот наблюдается эффект галохромии. [30]