Промежуточный карбониевый ион

Cтраница 1

Промежуточный карбониевый ион, образовавшийся в результате первичной протонизации двойной связи в некоторых из упомянутых выше реакций, может, конечно, сам по себе действовать как электрофил по отношению ко второй молекуле олефина. [1]

Тит же промежуточный карбониевый ион, который был рассмотрен в разд. АЛ, может образовываться из виниловых эфиров и кислоты, после чего он, естественно, становится источником образования ацеталей или кеталей. [2]

Представление о промежуточном карбониевом ионе того типа, который изображен в уравнении ( 7 - 1), не дает ответа на вопрос о причинах транс-присоединения. [3]

Из электронной формулы промежуточного карбониевого иона видно, что заряженный углерод окружен только секстетом электронов. I-lon этот, таким образом, представляет собой в высшей степени реак-ционноспособную частицу с весьма незначительной средней продолжительностью жизни; скорость, с которой он присоединяет ион бромида, превосходит скорость его образования. [4]

В этом интервале кислотности промежуточные карбониевые ионы не расщепляются до более мелких частиц. [5]

Очень хорошее доказательство кратковременного существования промежуточного карбониевого иона получено при дегидрировании 1, 1-диметилтетралина, который при перегруппировке промежуточного катиона по Вагнеру - Меервейну образует 1, 2-диметилнафталин. [6]

На самом деле эта реакция протекает через промежуточный карбониевый ион; роль ионов ртути ( II) ( или их комплексов) состоит в том, что они ускоряют образование бензильного катиона на лимитирующей стадии путем взаимодействия с атомом галогена в переходном состоянии. Следовательно, возрастание скорости реакции в присутствии ионов ртути ( II) обусловлено стабилизацией переходного состояния, а не продуктов реакции. Другой пример такого рода - бытующее среди химиков представление о том, что серная кислота ускоряет некоторые реакции благодаря своей способности связывать воду и тем самым смещать положение равновесия. В действительности же ускорение в этом случае обеспечивается благодаря ярко выраженным протонодонорным свойствам серной кислоты в среде с высокой диэлектрической проницаемостью. Следовательно, каталитические свойства кислоты обусловлены стабилизацией не продуктов реакции, а переходного состояния. [7]

Возможный механизм этой реакции включает стадии образования промежуточного карбониевого иона, миграции углеводородного остатка с выделением молекулы азота и присоединения второй молекулы азотистоводородной кислоты. [8]

Псевдовращение по Берри соединений РХ5. [9]

Напротив, диссоциативный механизм реакций с образованием промежуточных карбониевых ионов неизвестен для соединений аналогов углерода - кремния и германия, а также для фосфора и др. Это различие приписывается наличию d - орбиталей у атомов этих элементов. [10]

Можно исключить свободное вращение вокруг простой углерод-углеродной связи промежуточного карбониевого иона, если допустить, что сначала присоединение бром-катиона Вг происходит сразу к обоим углеродным атомам двойной связи. Последующая атака бром-анионом должна, следовательно, происходить с противоположной стороны двойной связи. [11]

В Sjyl - реакциях продукт реакции возникает из промежуточного карбониевого иона, поэтому его стереохимия будет зависеть от стереохимии промежуточного соединения. Теоретические и экспериментальные данные подтверждают плоскую структуру ( копланар-ность) карбониевых ионов. [12]

Такой ряд реакционной способности объясняется увеличением резонансной стабилизации промежуточного карбониевого иона. [13]

Вследствие El-характера реакции обычно имеют место такие перегруппировки промежуточного карбониевого иона, которые могут приводить к образованию энергетически более выгодного карбониевого иона ( см. стр. [14]

Интересная особенность этих анионотропных перегруппировок, протекающих с образованием промежуточных карбониевых ионов, состоит в том, что обычно смесь продуктов реакции не находится в состоянии термодинамического равновесия; более того, независимо от термодинамической устойчивости исходного соединения продукты реакции обычно содержат термодинамически менее устойчивый изомер в количествах, превышающих равновесное. [15]

Страницы: 1 2 3