Промежуточный карбониевый ион

Cтраница 2

Это объяснение справедливо в том случае, если образование промежуточных карбониевых ионов является лимитирующей стадией. Однако присутствие физически адсорбированных молекул СО2 может изменять адсорбционно-десорбционные свойства системы. Если одна из таких адсорбционно-десорбционных стадий входит в уравнение скорости реакции, возможно, что промотирующий эффект СО2 будет частично связан также и с этим явлением. Однако при дегидратации спиртов в присутствии СО2 механизм реакции не меняется [91], поэтому такое объяснение маловероятно. [16]

Вследствие Е1 - характера реакции обычно имеют место такие перегруппировки промежуточного карбониевого иона, которые могут приводить к образованию энергетически более выгодного карбониевого иона ( см. стр. [17]

Образующийся при диазотировании нестойкий ион диазония теряет азот с образованием промежуточного карбониевого иона ( А), который может претерпеть ряд превращений. [18]

Образующийся яри диазотировании нестойкий ион диазония теряет азот с образованием промежуточного карбониевого иона ( А), который может претерпеть ряд превращений. [19]

Очевидно, сольволиз А протекает с образованием того же стабилизированного промежуточного карбониевого иона, поскольку А и Б дают одни и те же продукты. Однако его образование из А происходит после ионизации группы OTs, так как увеличения скорости не наблюдается. В противоположность этому сольволиз производных холестерина и эпихолестерина связан с образованием различных интермедиатов и приводит к разным продуктам. [20]

Карбонийионная активность цеолитов непосредственно связана с участием протонов в образовании промежуточных карбониевых ионов. Изомеризация олефинов, дегидратация спиртов, крекинг парафинов и алкил-ароматических углеводородов на цеолитах по механизму не отличаются от этих реакций на аморфных алюмосиликатах. Предложенные механизмы достаточно хорошо обоснованы, поскольку они исходят не только из результатов кинетических измерений, но и из данных, полученных изотопными и спектроскопическими методами. Реакции изомеризации и диспропор-ционирования алкилбензолов, без всякого сомнения, также катализируются протонами, однако на основе имеющихся данных их точный механизм пока нельзя установить. [21]

В мономолекулярной области выход олефина определяется относительными скоростями, с которыми промежуточный карбониевый ион теряет протон или взаимодействует с молекулами растворителя. Образование олефина должно ускоряться структурными изменениями, приводящими к получению более стабильного олефина ( см. III.3), и структурными изменениями, которые препятствуют образованию продукта замещения. Прежде чем обсуждать предложенные объяснения, следует рассмотреть некоторые факты. [22]

Медленной стадией в этой реакции сольволиза является ионизация галогенида с образованием промежуточного карбониевого иона. Структура переходного состояния неизвестна; однако обычно принимается, что она очень близка к структуре карбониевого иона. Таким образом, дискуссия о возможном влиянии структурных изменений на стабильность карбониевого иона имеет также непосредственное отношение и к переходному состоянию, предшествующему этому иону. [23]

Эти результаты свидетельствуют о том, что переходное состояние для ионизации и промежуточный карбониевый ион стабилизуются за счет С - Н - гиперконъюгации. Такое стабилизирующее действие р-водород-ных атомов с теоретической точки зрения мало чем отличается от образования гидридного мостика. [24]

Однако это, по-видимому, не является объективным доказательством, исключающим образование промежуточного карбониевого иона; прямого связывания галогена не наблюдалось ни в одном случае. [25]

Однако реакция, инициируемая олефи-ном, моментально замедляется, поскольку мгновенная высокая концентрация промежуточных карбониевых ионов в кислоте быстро снижается до равновесной. Эта пониженная скорость является теперь мерой скорости гидридного переноса в кислоте. Экспериментальные данные, обсуждаемые ниже, были получены при 23 С в опытах с несколькими эмульсиями, содержащими равные объемы метилпентана и 95 % - ной серной кислоты. [26]

Присоединение элементов воды к пропену. [27]

Ориентация присоединения второй молекулы НХ опять-таки может быть понята при рассмотрении относительной стабильности двух возможных промежуточных карбониевых ионов. [28]

Механизм изомеризации во всех случаях принципиально один и тот же: перемещение связей в промежуточном карбониевом ионе. [29]

В отдельных случаях строение получающихся после перегруппировки конечных продуктов свидетельствует о том, что перестройка промежуточного карбониевого иона происходит в сторону образования менее устойчивого катиона. [30]

Страницы: 1 2 3