Первичный карбониевый ион
Cтраница 3
 |
Механизм электрофильного присоединения кислоты к алкену ( ХС1, Вг, I или OSO3H.| Присоединение НВг к пропену. [31] |
Несимметричные алкены обычно образуют преимущественно один из двух возможных продуктов. Например, присоединение НВг к пропену дает почти единственно 2-бромпропан. При присоединении протона к атому углерода в положении 1 образуется вторичный карбониевый ион, который более стабилен, чем изомерный первичный карбониевый ион, образующийся при ином пути присоединения. Это обусловлено тем, что вторичные карбониевые ионы имеют две алкильные группы, способные к де-локализации положительного заряда, тогда как первичные карбониевые ионы имеют лишь одну такую группу. [32]
Согласно этой схеме, активные центры дегидрирования необходимы только для образования бензола из циклогексана, вследствие чего данный процесс протекает как над дегидрирующим, так и над бифункциональным катализатором. С другой стороны, дегидроизомеризация метилциклопентана в бензол проходит через 4 стадии: дегидрирование в метилциклопентен, изомеризация в циклогексен и две заключительные стадии дегидрирования. Эта реакция протекает только / над бифункциональным катализатором; более того, впоследствии было показано, что она происходит даже при использовании в качестве бифункционального катализатора механической смеси двух компонентов, имеющих активные центры разного типа. Полагают, что реакции изомеризации на кислотных активных центрах катализатора протекают по карбониево-ионному механизму. При дегидроизо-меризации метилциклопентана лимитирующей стадией является стадия изомеризации, что в рамках карбониево-ионного механизма можно объяснить необходимостью образования неустойчивого первичного карбониевого иона. Промежуточные соединения - метилциклопентен и пиклогексен - были идентифицированы в продуктах этой реакции при небольших значениях времени контакта и глубины превращения. [33]
Кристалл MoS2 ( рис. 5.16) имеет слоистую пластинчатую структуру. Элементарная ячейка решетки MoS2 представляет собой трехгранную призму с центральным ионом Мо, окруженным шестью атомами серы. При раскалывании кристалла обычно экспонируется плоскость, покрытая мономолекулярным слоем серы. Однако при отщеплении от боковых поверхностей кристалла атомов серы, образующих трехгранную призму, возникает координационно-ненасыщенный ион Мо. Таким образом, базальнаяповерхность кристалла и его боковая поверхность имеют совершенно разные структуры и, следовательно, могут обладать различными каталитическими свойствами. В то же время реакции типа изомеризации 2-метилбутена - 1, для начала которых не требуется присутствия водорода на поверхности ( в отличие от реакции к-бутена), протекают на плоскости, покрытой серой. На рис. 5.17 приведены данные, полученные при изучении реакций изомеризации цис-бутена-2 и 2-метилбутена - 1 на кристалле Mo. Интересно, что изомеризация к-бутена на базальной поверхности не идет и регулирование кислотности этой поверхности при изомеризации 2-метилбутена - 1 введением третичных, вторичных и первичных карбониевых ионов существенного влияния на ход процесса не оказывает. [34]
Страницы: 1 2 3