Cтраница 2
В присутствии избытка сокатализатора растущий полимерный оксониевый ион дезактивируется. [16]
На атоме кислорода в оксониевом ионе имеется полный положительный заряд, поэтому между ним и галогенид-ионом должно возникать электростатическое притяжение. Однако атака галогенид-ионом атома углерода направлена с тыльной стороны; так, замещение группы ОН в оптически активных спиртах, у которых гидрок-сильная группа связана с асимметрическим атомом углерода, сопровождается вальденовским обращением. [17]
На атоме кислорода в оксониевом ионе имеется полный положительный заряд, поэтому между ним и галогенид-ионом должно возникать электростатическое притяжение. Однако атака галогенид-иояом атома углерода направлена с тыльной стороны; так, замещение группы ОН в оптически активных спиртах, у которых гндрок-сильная группа связана с асимметрическим атомом углерода. [18]
При росте цепей па оксониевых ионах также возможно сосуществование различных типов активных центров. [19]
При росте цепей на оксониевых ионах также возможно сосуществование различных типов активных центров. [20]
По-видимому, фуранозы способны образовывать оксониевый ион ( 95) легче, чем пиранозы. Расширение цикла до шестичленного должно протекать путем образования ациклических оксониевых ионов типа ( 98); однако надежно установлено, что аномеризация метилпиранозидов в подкисленном CD3OH протекает через циклический оксониевый ион ( 97), так как агликон в первоначально образующихся продуктах реакции возникает из растворителя. [21]
Причиной заряда может быть образование оксониевых ионов. Если такие ионы содержатся в небольших количествах в воде, то кислоты должны повышать ионный характер мицелл, а основания, наоборот, понижать, что должно было бы привести к соответствующим изменениям критической концентрации мицеллообразова-ния. [22]
Стадия инициирования заключается в образовании циклического оксониевого иона; при последующей атаке одной из двух активированных метиленовых групп в а-положении молекулой мономера происходит раскрытие цикла. [23]
Однако оптимальные условия для образования карбониевых и оксониевых ионов неодинаковы, и для некоторых случаев известны ЯМР-спектры как протонированных спиртов, так и соответствующих карбониевых ионов [990] и показано, что эти спектры очень различны. [24]
Факторы, влияющие на скорость диссоциации оксониевого иона. [25]
Полимеризация тетрагидрофурана протекает через стадию образования оксониевого иона с последующим раскрытием тетрагидрофуранового цикла и образованием карбониевого иона. Рост цепи происходит при взаимодействии карбониевого иона с другой молекулой тетрагидрофурана, цикл которой также раскрывается, а обрыв цепи - при взаимодействии с анионом. [26]
Ароматический катион пирилия резко отличается от других оксониевых ионов заметной стабильностью. Для этого катиона характерны превращения, аналогичные превращениям пйридиниевых солей. Положения 2, 4 и 6 сильно активированы к действию нуклео-филов. Такие реакции в умеренно кислых средах обычно сопровождаются раскрытием гетероциклического кольца. [27]
Гидроксил-катион присоединяется к двойной связи олефина, образуя оксониевый ион, который в нейтральной и щелочной среде отщепляет протон. [28]
Выявлено, что при - 70 С образуется оксониевый ион 2, который устойчив до - 30 С. [29]
Кислород менее основен, чем азот, поэтому оксониевый ион менее устойчив. Отметим, что образование иона ОН маловероятно. Хотя в: ОНз-ионе и остается неподеленная пара электронов, электростатическое отталкивание между этим заряженным ионом и протоном препятствует их соединению. [30]