Молекулярный осколочный ион
Cтраница 1
Молекулярные и осколочные ионы, спустя примерно 1СГ6 - 10 - 5 сек. [1]
 |
Принципиальная схема масс-спектрометра. [2] |
Совокупность молекулярных и осколочных ионов, возникающих при постоянных условиях ионизации, образует масс-спектр, Являющийся функцией структуры молекулы. Если ионизации подвергается смесь, состоящая из нескольких компонентов, то получаемый масс-спектр представляет собой результат аддитивного наложения масс-спектров индивидуальных компонентов. Это является основой для качественного и количественного анализа различных продуктов. [3]
Совокупность молекулярных и осколочных ионов, возникающих при определенных условиях работы прибора, образует масс-спектр, и каждое вещество ( каждый углеводород) имеет свой собственный спектр, зависящий от его строения и молекулярного веса. На рис. 179 приведен масс-спектр изобутана; по оси абсцисс отложены массовые числа, по оси ординат - интенсивности пиков, отвечающих ионам определенной массы. Масс-спектр записан на потенциометре с ручным переключением пределов чувствительности. [4]
Процессы образования молекулярных и осколочных ионов могут быть названы первичными процессами, протекающими в ионном источнике масс-спектрометра. Если продолжительность существования образовавшихся ионов составляет 1 мкс, то этого достаточно для вытягивания их из ионного источника и приобретения ими ускорения. Однако такие ионы не успевают пройти магнитный анализатор без разложения и распадаются с отщеплением нейтральных частиц, и в масс-спектре появляются ложные пики. Условием для их возникновения является повышенная концентрация ионов в какой-либо точке ионного потока. [5]
Процессы образования молекулярных и осколочных ионов могут быть названы первичными процессами, протекающими в ионном источнике масс-спектрометра. К их числу следует отнести также образование метастабильных ионов [39, 40], возникающих в том случае, когда процесс диссоциации протекает за время, несколько большее, чем время одного колебания атома в молекуле, равное 10 - 13 - 10 - 14 сек. Так, если продолжительность существования образовавшихся ионов составляет - - 1 мксек, то этого достаточно для вытягивания их из ионного источника и приобретения ими ускорения. Однако такие ионы не успевают пройти магнитный анализатор без разложения и распадаются с отщеплением нейтральных частиц, а в масс-спектре появляются ложные пики. Условием для их обнаружения является повышенная концентрация ионов в какой-либо точке ионного потока. [6]
Процессы образования молекулярных и осколочных ионов могут быть названы первичными процессами, протекающими в ионном источнике масс-спектрометра. Если продолжительность существования образовавшихся ионов составляет 1 мкс, то этого достаточно для вытягивания их из ионного источника и приобретения ими ускорения. Однако такие ионы не успевают пройти магнитный анализатор без разложения и распадаются с отщеплением нейтральных частиц, и в масс-спектре появляются ложные пики. Условием для их возникновения является повышенная концентрация ионов в какой-либо точке ионного потока. [7]
Расчеты по молекулярным и осколочным ионам дополняют друг друга, а в некоторых случаях взаимно контролируют. Методом молекулярных ионов определяют типы смешанных нафтеноароматических структур, а метод осколочных ионов дает возможность оценить относительное содержание конденсированных циклических систем с насыщенными и ароматическими кольцами. [8]
Различие в интенсивностях молекулярных и осколочных ионов в масс-спектрах 1 5-тетраметиленпиразола и 3 4 ( 4 5) - тетраметиленпиразола в основном обусловлено различным влиянием на насыщенное кольцо неподеленных пар электронов азота. Так, ше-стичленное ядро 3 4 ( 4 5) - тетраметиленпиразола распадается с большей вероятностью по сравнению с шестичленным ядром в 1 5-тет-раметиленпиразоле; пик ионов с массой 94 в масс-спектре 3 4 ( 4 5) - тетраметиленпиразола является максимальным и составляет 32 9 % от полного ионного тока против 2 % для 1 5-тетраметиленпиразола. С другой стороны, непосредственное участие атома азота в образовании шестичленного ядра 1 5-тетраметиленпиразола делает более вероятным превращение этой системы в полностью ароматическую по сравнению с 3 4 ( 4 5) - тетраметиленпиразолом. [9]
Большинство скелетных перегруппировок молекулярных и осколочных ионов металлоорганических соединений проходит по сложному пути с глубокой перестройкой скелета, разрывом и образованием многих связей, чему способствуют атомы металла, обладающие незаполненными р -, d - или / - орбитами, склонные к образованию нескольких стабильных валентных состояний, ешь собные к образованию связей как с донорными, так и акцепторными частицами или фрагментами молекулы. Движущими силами таких глубоких изменений является образование стабильных как заряженных, так и нейтральных систем. [10]
Перегруппировка осуществляется в молекулярных и осколочных ионах многих соединений, давая на первый взгляд нехарактерные ионы, например, в соединениях, содержащих трехчленный цикл. [11]
 |
Хроматограммы продуктов пиролиза. бензолэтилбензолхрома ( а, бисэтилбензолхрома ( б, этилбензол-диэтилбензолхрома ( в, бисэтилбензолхрома ( г. [12] |
В масс-спектрах присутствуют и линии молекулярных и осколочных ионов ли-гандов, по наличию которых можно легко идентифицировать данные соединения. [13]
 |
Некоторые реагенты, используемые для получения производных лабильных соединений. [14] |
Производные, образующие при диссоциативной ионизации молекулярные и осколочные ионы, с помощью которых может быть установлена последовательность разрыва связей, могут быть получены при введении в молекулу ароматических и гете-роатомных фрагментов. Эти пики могут быть использованы в качестве критерия для обнаружения кислот. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5