Молекулярный осколочный ион
Cтраница 3
 |
Коэффициенты чувствительности различных классов УВ. [31] |
Лм-1, где Лм, / im - 1 - интенсивности пиков молекулярного и осколочного иона с массой на единицу меньше молекулярного, взятые по масс-спектру образца; п - число углеродных атомов осколочного иона, который дает изотопное наложение. [32]
Из результатов исследований [7, 9] видно, что такой энергией обладают многие сложные и простейшие молекулярные и осколочные ионы. Известно, что сечения диссоциации ионов Н2, кинетическая энергия которых достигает нескольких [8,10] и даже сотен килоэлектронвольт [11], зависят от энергетического состояния этих ионов. [33]
При исследовании углеводородного состава нефтяных фракций масс-спектрометрическим методом в расчетах используются величины интенсивности молекулярных и осколочных ионов. Аналитические расчеты при использовании пиков молекулярных ионов сравнительно просты и требуют лишь измерения интенсивности соответствующих пиков и определения чувствительности. [34]
Преимущество масс-спектрометрии с высокой разрешающей способностью заключается в том, что она позволяет различать молекулярные и осколочные ионы с незначительной разницей в их массах. [35]
 |
ИК-спектр поглощения трибополимеров, образовавшихся из бензола на воздухе. [36] |
С ростом температуры пиролиза трибополимеров, образовавшихся из бензола, увеличивается диапазон массовых чисел молекулярных и осколочных ионов в продуктах пиролиза: верхняя граница массовых чисел в масс-спектрах непрерывно повышается. В интервале 150 - 300 С этот рост происходит особенно резко; по-видимому, в этой области температур и начинаются процессы термического разложения трибополимеров. [37]
Одновременно с помощью молекулярных ионов может быть получена картина распределения углеводородов каждой группы по молекулярным и осколочным ионам. Эти методы дополняют, а в некоторых случаях взаимно контролируют друг друга. [38]
Из значений потенциалов появления основных ионов были оценены энергетические характеристики процессов распада нейтральных молекул, молекулярных и осколочных ионов. Как видно из таблицы, энергия диссоциации трициклопентадиенильных соединений р.з.э. несколько уменьшается с ростом порядкового номера элемента. [40]
 |
Масс-спектры карбарила при ионизации электронным ударом ( А и химической ионизации ( Б. [41] |
Поскольку в ионном источнике поддерживается низкое давление, реакции в нем являются мономолекулярными, и взаимодействия между молекулярными и осколочными ионами не происходят. Недостаток ЭУ заключается в том, что получаемая молекулой энергия зачастую настолько велика, что происходит полная фрагментация молекулярного иона. Химическая ионизация является более мягкой. В этом случае имеют место ион-молекулярные взаимодействия в газовой фазе и степень фрагментации значительно ниже. Газ-реактант ( например, метан) вводится в ионный источник при сравнительно высоком давлении. Здесь он бомбардируется электронами и образует ионы, которые взаимодействуют с молекулами пробы. Поскольку эти реакции являются низкоэнергетическими, образуется большое число квази-молекулярных ионов. [42]
Наблюдаемое экспериментально значительное сходство масс-спектров многих изомеров олефинов и нафтенов связано главным образом с тем, что за время нахождения молекулярных и осколочных ионов в источнике ионов ( - 10 - 5 с) и масс-анализаторе ( - 10 - 6 с) протекают многочисленные и неселективные миграции атомов водорода, двойных связей, раскрытия и замыкания циклов, что приводит к полной или частичной рандомизации структур ионов. Неоднократно отмечалось, что во многих случаях различия между спектрами структурных изомеров, снятыми в одинаковых условиях, меньше, чем одного и того же изомера на разных приборах. Практически одинаковы, к примеру, спектры электронного удара трех изомерных бутенов, трех 2-метилбутенов, двух 2 3-диметилбутенов и многих других. Это означает полную невозможность различить такие изомеры по спектрам электронного удара. Однако индивидуальная идентификация олефинов во многих случаях становится возможной при использовании иных методов ионизации. Главным процессом их фрагментации оказывается разрыв связи С-С в аллильном положении к двойной связи, и массы образующихся осколочных ионов позволяют судить о положении алкильных групп в молекуле. Глубина фрагментации молекулярных ионов при полевой ионизации намного меньше, чем при электронном ударе, так что их пики обычно максимальны в спектрах. [43]
Обсуждение спектра н-бутилового спирта можно было бы продолжить [4], однако и приведенная интерпретация показывает, что тщательное изучение роли молекулярных и осколочных ионов в масс-спектре дает ключ к исследованию структур молекул. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5