Cтраница 1
Гартек в сотрудничестве с Гейбом15 построил очень остроумный прибор, в котором атомарный водород и молекулярный кислород реагируют при температуре жидкого воздуха. [1]
Гартек и Копш получили атомарный кислород, пропуская струю очищенного сухого газообразного кислорода при давлении в 1 мм через охлажденную трубку, в которой происходит разряд между алюминиевыми электродами, между которыми поддерживается разность потенциалов в 5000 вольт. Существование свободных атомов кислорода было подтверждено спектрографически. [2]
Недавно Гартек и Дондес [63] опубликовали результаты своих исследований этой реакции, протекающей под действием осколков деления обогащенного урана ( 90 % U236) в ядерном реакторе. По этим данным, в соответствии с результатами, полученными у нас, наиболее выгодное соотношение между азотом и кислородом отвечает их соотношению в воздухе. В благоприятных условиях выходы этой реакции могут достигнуть 6 молекул окислов азота на 100 эв. [3]
Фаркаш и Гартек вычисляют константу равновесия Н NH3J NH4, из которой следует, что при комнатной температуре это равновесие целиком сдвинуто в сторону NH4 и при 300 С - в сторону NH3 H. Для теплоты реакции H NH3 NH4 они находят 10 ккал. [4]
Гейб и Гартек 2 подтвердили это, показав, что атомарный водород, образующийся в электрическом разряде, конвертирует пара-водород в орто-водород при гораздо более низких температурах - порядка от 10 до 100 С. [5]
Его ученик и друг Гартек был удивлен тем, что при избытке атомарного водорода перекись водорода могла сохраниться. Он пришел к выводу, что, повидимому, перекись водорода образовалась только на охлажденных частях аппарата, где реакция окисления не идет. [6]
Кондратьевым [ 10 Гартеком и Копшем [47] прямые-измерения скоростей реакций 1) и 3) с искусственно полученными в разряде-радикалами ОН и О показали, что энергии активации этих процессов составляют соответственно 10 и 6 ккал, в то время как энергия активации процесса 2), очевидно, больше 17 ккал. Изучение вопроса о пределах воспламенения показало, что период индукции сравнительно большой у пределов и достигает минимума где-то в середине. Ход периода индукции в зависимости от давления может быть легко вычислен теоретически. На опыте он может быть измерен до сотых долей секунды как задержка между впуском смеси в нагретый сосуд и вспышкой. [7]
В табл. 30 приводим данные Гартека и Эдзе по давлению пара жидкого пропана для ровных значений температур через каждый градус в пределах от - 90 до - 41 С. [8]
В своей классической работе Бонгеффер и Гартек [56] проводили различие между такими катализаторами, как древесный уголь и платиновая чернь, из которых оба активны в осуществлении реакции превращения параводород ортоводород. Древесный уголь наиболее активен при низких температурах, и поэтому он используется для приготовления параводорода при 77 К или более низких температурах. Платиновая чернь неактивна при низких температурах, но ее активность возрастает с повышением температуры. [9]
Как показали Фаркаш и Мелвил [83], Бонгоффер, Гартек и Гэйб [84], молекулы других газов также легко диссоциируют при столкновении с возбужденными атомами ртути. [10]
При адсорбции частично разделенных изотопов ксенона па угле Грот и Гартек [1025] нашли, что сначала десорбируется та фракция, которая была адсорбирована последней. [11]
Нетрудно видеть, что экспериментальные данные, установленные Гейбом и Гартеком, резко противоречат схеме Габера. [12]
Так, при изучении реакции Н2 О2 Фаркаш, Габер и Гартек [427] подмешивали к гремучей смеси аммиак, молекулы которого фотохимически разлагаются по схеме NH3 hv NH2 А. Аммиак неудобен, однако, в том отношении, что радикалы NH2, возникающие одновременно с атомами Н, также принимают участие в реакции, что делает ее механизм более сложным. [13]
Более наглядное подтверждение правильности выше развиваемых взглядов было получено Бонгеффером и Гартеком ( 1929 г.); они сделали важное открытие, что равновесие при низких температурах между симметричной и несимметричной формой водорода достигается скорее в присутствии древесного угля. Нормальный газ был адсорбирован прокаленным в вакууме древесным углем, при этом поддерживалась температура жидкого воздуха; при последующем понижении ее до температуры жидкого водорода катализатор адсорбировал большое количество газа. Вскоре была произведена дезадсорбция газа путем понижения давления; его теплопроводность, непосредственно связанная с теплоемкостью, соответствовала ожидаемой для почти чистого симметричного водорода. [14]
Существование атомарного водорода в этой реакционной смеси было доказано Гейбом и Гартеком, которые показали, чтб при пропускании слабой струи хлора в пара-водород и последующем облучении имеет место частичная конверсия в орто-водород. В темноте или в отсутствии хлора превращение двух форм водорода не происходит. Еще до этого Бем и Бонгеффер 2 показали, что при смешении атомарного водорода с хлором или парами брома выделяется значительное количество тепла. [15]