Cтраница 3
Реакцией Гаттермана - Коха1 2 называют получение ароматических альдегидов непосредственным формилированием при помощи окиси углерода и хлористого водорода в присутствии соответствующего катализатора. Эта реакция представляет собой частный случай более общей реакции Фриделя-Крафтса ( см. стр. [31]
Реакцией Гаттермана - Коха можно вводить альдегидную группу не только в производные бензола, но и в многоядерные ароматические, а также в гетероциклические соединения. [32]
Реакция Гаттермана была усовершенствована Адамсом ( 1923), который заменил цианистый водород и галогенид металла цианистым цинком. При пропускании хлористого водорода через смесь фенола или его эфира с цианистым цинком в абсолютном эфире или бензоле выделяется цианистый водород, необходимый для конденсации, и образуется хлористый цинк, служащий катализатором. [33]
Синтез Гаттермана осуществим не только для фенолов и их простых эфиров, но также для некоторых углеводородов, таких, как гетероциклические соединения, а именно производные фурана, пиррола и индола ( незамещенные соединения не реагируют) или тиофена. При наличии заместителей, дезактивирующих ядро, реакция не идет. Синтез неприменим для ароматических аминов ( почему. [34]
Реакция Гаттермана применяется для замещения Диазониевой группы хлором, бромом, группой - CNO, - CN и др. Способ состоит в прибавлении медной бронзы или порошка меди к раствору соответственной соли диазония. Ниже приводится пример, иллюстрирующий применение этого способа. [35]
Синтез Гаттермана ( 1907) представляет собой модификацию реакции Гаттермана-Коха, заключающуюся в применении безводного жидкого цианистого водорода вместо окиси углерода. В этом случае хлористый водород обычно применяют в комбинации с хлористым алюминием или хлористым цинком без добавления однохлористой меди. Прежде предполагали, что реакция протекает через неустойчивый продукт присоединения цианистого водорода к хлористому водороду ( форм-иминохлорид C1CH NH), но теперь считают, что реакция, вероятно, проходит более сложным путем. [36]
Реакция Гаттермана была усовершенствована Адамсом ( 1923), который заменил цианистый водород и галогенид металла цианистым цинком. При пропускании хлористого водорода через смесь фенола или его эфира с цианистым цинком в абсолютном эфире или бензоле выделяется цианистый водород, необходимый для конденсации, и образуется хлористый цинк, служащий катализатором. [37]
Синтез Гаттермана осуществим не только для фенолов и их эфиров, но также и для некоторых углеводородов и гетероциклических соединений ( производных фурана, пиррола, индола; незамещенные соединения не реагируют) или тмофена. При наличии заместителей, инактивирующих ядро, реакция не идет. Синтез неприменим для ароматических аминов ( почему. [38]
Реакция Гаттермана - Коха представляет собой метод внедрения моноксида углерода по ароматической связи С - Н с использованием хлорида водорода и типичных катализаторов Фри-деля - Крафтса, например хлорида алюминия. Особенно высокие выходы получают, если моноксид углерода применять при высоком давлении ( 100 - 250 атм) или при атмосферном давлении с хлоридом или бромидом алюминия в качестве катализатора и хлоридом меди ( 1) в качестве промотора. [39]
Реакция Гаттермана - Коха была распространена далее на многоядерные ароматические углеводороды. [40]
Реакцией Гаттермана широко пользуются для введения альдегидной группы в органические соединения различного строения. [41]
Реакция Гаттермана широко применяется как препаративный метод введения альдегидной группы в различные углеводороды, фенолы, простые эфиры фенолов, во многие соединения со смешанными функциями, а также в некоторые гетероциклические соединения. В некоторых случаях реакция Гаттермана может быть использована для аналитических целей, например для обнаружения фурана, сильвана и этилфурана в смесях. [42]
Реакцией Гаттермана - Коха называется введение альдегидной группы в ароматическое ядро при действии окиси углерода и хлористого водорода IB присутствии катализатора. В качестве катализатора обычно служит хлористый алюминий в смеси с полухлористой медью; в случае, если реакцию ведут под давлением, применяют только один хлористый алюминий. [43]
Реакция Гаттермана - Коха заключается во взаимодействии ароматического соединения со смесью хлороводорода и монооксида углерода в присутствии хлорида алюминия. С бензолом реакция идет при повышенном давлении. [44]
Реакция Гаттермана - Коха имеет ограниченное применение. [45]